Альтернативное бурение вглубь
Изношенную деталь окуните в пластмассу
Наклонные этажи
Прогоночно-испытательная установка для электродвигателей
Сварка в жидком стекле
Термояд, каков он сегодня
Блокнот технолога
Вибрация против вибрации
Где ты, росток
Для луга и поля
Машина, резко ускоряющая ремонт путей
Назад к веслам!
Несправедливость
Новое слово строителей
Ориентирное устройство для напольной камеры
Подземный смерч дает воду
Предотвращающий падение
Трактор, построенный семьей
Сверхлегкий стан
Текучий уголь - большие ожидания
|
Литература --> Водородные ионы в производстве Фиг. 2. состав 5, от которого загорается дымный порох 4, помещенный в передней части латунной трубки. Полученный т. о. луч огня воспламеняет боевой заряд в орудии. Устранение прорыва газов через трубку наружу (обтюр.ация) достигается тем, что коническая часть а терки при выстреле закупоривает сквозной канал. Первые образцы вытяжных трубок не имели обтюрирующего устройства и не ввинчивались в запальное отверстие, а лишь просто вставлялись. Наряду с вытяжными трубками применяются ударные трубки с капсюлем, разбиваемым ударным механизмом затвора. На фиг. 2 показан один из типов такой трубки, где 1 - капсюль, 2 -- наковальня, 3 - обтюрирующий шарик, 4 - ружейный порох и 5--мастика. Для опасной стрельбы или стрельбы залпами из нескольких орудий употребляются электрические трубки, в к-рых электрическ. ток накаливает платиновый мостик, окруженный взрывчатым составом. Для гильзовых орудий (заряд в гильзе) применяются капсюльные втулки с ударным составом, ввинчиваемые в дно гильзы (см. фиг. 3, где i - латунный корпус, 2 - капсюль, 3 - наковальня, 4 - лепешки прессованного дымного пороха, 5 - латунный кружок). Для полного обеспечения воспламенения заряда бездымного пороха к картузу пришивается воспламенитель из дымного пороха с таким расчетом, чтобы луч огня из вытяжной или ударной трубки, пройдя запальный канал, зажег сначала воспламенитель, а затем воспламенение передалось бы далее всему заряду. Развивающееся в зарядной каморе при сгорании воспламенителя давление способствует зажжению бездымного пороха и быстрому распространению огня по всей поверхности его зерен, что необходимо для правильности горения заряда. Вес воспламенителя в крупных картузных орудиях достигает 1 кг. В орудиях гильзового заряжания воспламенитель не нуясен вследствие непосредственного соприкосновения заряда с капсюльной втулкой. В фугасах и минах воспламенение производится посредством огнепроводов, запалов, ударных и химических средств. В качестве огнепроводов употребляются: 1) пороховая дорожка, представляющая собой полосу пороха шириной около 25 мм, насыпаемую по земле от точки воспламенения до Фиг. 3. заряда и зажигаемую, в свою очередь, помощью курительного фитиля; скорость горения такой доромши около 3 ж/ск; 2) сосис из холщевой трубки диаметром 10-15 мм, наполненный порохом; сосисом часто пользуются для воспламенения зарядов, нахо-ДЯ1ЦИХСЯ под землей; в последнем случае сосис подводится уложенным в деревянный, осмоленный жолоб; 3) огнепроводные шнуры (см. Бикфордов шнур). Для надежности воспламенения огнепроводов (шнуров) применяют ударные капсюли-воспламенители. Наиболее простые из них представляют собой трубочку, имеющую на одном конце наковальню, о которую разбивается ружейный капсюль; под капсюлем в трубочке имеется пороховая заготовка; в свободный конец трубочки вставляется огнепроводный шнур; разбивание капсюля производится щипцами с ударником. В качестве одного из химическ. средств воспламенения пользуются действием серной к-ты на бертолетову соль с примесью сахара, применяя при этом такое приспособление: в жестяную трубочку, открытую с одного конца, помещают обернутый ватой стеклянный шарик с серной кислотой, а рядом с ним лепешку, спрессованную из бертолетовой соли с сахаром; в свободный конец трубочки вставляют огнепроводный шнур; для воспламенения плоскогубцами сжимают закрытый конец трубочки, раздавливая при этом шарик с кислотой. Заряды в буровых скважинах м. б. воспламеняемы посредством негашеной извести без применения огнепроводных шнуров. Этот способ основан на том, что известь при гашении водой развивает t° около 300°, а потому помещенный в нее легко воспламеняющийся капсюль взорвётся, если известь будет смочена водой. Взрыв капсюля происходит через 2-3 мин., чем и исключается необходимость в огнепроводе. в. Шелков. ВОСПЛАМЕНЯЮЩИЕ СРЕДСТВА, см. Зажигательные средст,ва. ВОССТАНОВЛЕНИЕ, редуцирование, химическая операция, заключающаяся или в отнятии от данного вещества кислорода, или в замене кислорода водородом, или в присоединении к этому веществу водорода. Если восстанавливаемое вещество находится в виде ионов, то под В. понимают переход иона или атома с высшей ступени положительной валентности к низшей, т. е. уменьшение его положительного заряда. Т. о. превращение соли окиси же.теза в соль за-кнси м. б. представлено следующей восстановительной схемой: Ге* +Н2->-Ге +Н*. В. находится в тесной связи с окислением и составляет один из существеннейших процессов живой и мертвой природы. Усвоение углекислоты растениями, дыхание, обмен веществ и целый ряд важнейших биологических процессов в своей основе представляют собой восстановительно-окислительные явления (см. Окисление). В технике В. пользуются весьма часто, главн. обр. для приготовления органических продуктов. Нек-рые производственные процессы теснейшим образом связаны с восстановительными операциями, например В. является одной из существенных частей ситцепечатания, крашения и беления тканей и фотографии, В технологии минеральных веществ восстановление применяется сравнительно редко, за исключением большей части металлургических процессов, электролитич. осаждения металлов и некоторых операций по приготовлению специальных восстановителей (см. .Металлургия, Гальванотехника, Рафини-ровка, Гидросульфит). Технические методы В. органических соединений разделяются на три группы: чисто химические, электрохимические и каталитические (гидрирование). 1) Химические методы. Вещества, подвергаемые В. в технике, не так многочисленны и менее разнообразны, чем исходные продукты для окислительных операций. Осо-бо важное значение для технологии красителей и фармацевтических продуктов имеет В. нитросоединений. Значительно реже пользуются В. альдегидов и кетонов с целью получения соответств. спиртов (например В. ацетона в изопропиловый спирт и пинако-па или хинона в гидрохинон). Весьма огра-тщченное значение имеет превращение карбоксильных соединений в альдегиды и алко-гОли (напр. щавелевой к-ты в гликолевую и глиоксиловую кислоты или фенилуксусной кислоты в фенилэтиловый алкоголь). Для достижения желаемого восстановительного эффекта по.пьзуются различными веществами-вое становителями. На характер получающегося продукта влияет также растворитель, в среде которого ведется реакция. В нек-рых случаях он способствует перегруппировкам, напр. при получении парани-трофенола или бензидина из нитробензола. Иногда растворитель или содержащиеся в нем вещества реагируют с продуктами В., и тогда образуются замещенные соедине-тшя, напр. при В. нитробензола в присутствии соляной к-ты может получиться хлор-анилищ в присутствии серной-аминофенол-сульфокислота, при В. его в спиртовых растворах иногда образуется фенетидин. При В. нитросоединений оловом и соляной к-той часто получаются хлорзамещенные амины. Реакция среды также влияет на направление восстановительной реакции, например в кислых средах из нитробензола получают анилин, в щелочных, в зависимости от условий ведения операции, азокси-, азо-или гидразобензол, в нейтральных-легко образуется фенилгидроксиламин. Из различных восстановителей имеют техническое значение следующие. Металлическое- железо (в виде стружек или опилок) вместе с кислотами (чаще с соляной) широко применяется для В. нитросоединений в соответствующие амины (анилин, нафтиламин, л*-фенилендиамин, аминофенол, о-анизидин, о- и w-фенетидин). В этом процессе на одну молекулу нитро- соединения теоретически должно приходиться шесть мoлeкvл С0.ЯЯН0Й к-ты: RN0, + 3 Fe + 6 НС1 = RNH, + 2 Н,0 + 3 FeClj. В действительности же расходуется только 7бо ч. этого количества. Причина этого явления заключается в каталитич. действии хлористого железа, под влиянием к-рого металлическ. железо восстанавливает нитрогруп-пу в амино-группу, а само при этом превращается в закись-окись FegOi. В случае ди-нитродоединений можно достигнуть частич- ного В., если так рассчитать количество железа, чтобы его было достаточно для В. только одной нитрогруппы. Этим путем из дини-тробензола получают нитроапилин. Сравнительно часто для В. нитросоединений применяют железо и едкий натр (водные растворы крепостью 55-60° Вё). В этом случае, однако, получаются не амины, как в кислой среде, а соответствующие азокси-, азо- и гидразосоединения. Металлический цинк (в виде пыли) восстанавливает (в присутствии CaCl, или NH4CI) в водноспиртовых растворах нитробензол в фенилгидроксиламин. Этим же путем из п-нитробензилового алкоголя получается п-аминобензиловый алкоголь. Хорошим восстановительным действием в ней-тральн. растворах обладает также амальгамированный алюминий, применяемый для получения пинакона из ацетона и цитроне л лола из цитронеллаля. Цинк с кислотами, восстанавливает нитросо-единения по уравнению: RNO, + 3 Zn + 6 НС1 = RNHs + 3 ZnClj + 2 fIjO. Для этой цели цинк применяется в виде стружек, губки, порошка и пыли. Последняя отличается наибольшей активностью; однако, вследствие ряда неудобств, связанных с ее применением (примеси окиси цинка, необходимость предварительного определения степени активности), цинковую пыль стремятся заменить цинковой губкой, приготовляемой электролитически. Прибавление к реакционной смеси небольшого количества медных солей значительно повышает восстановительную способность цинка. Способ применяется для приготовления п-аминодиметиланилина из нитрозодиметил-анилина, о-фенетидина из нитрофенетидина. Из нитробензола посредством цинковой пыли и серной кислоты получается w-аминофе-нол. Цинк и едкийнатр действуют аналогично железу; этим путем восстанавливают, напр., нитроапилин в фениленди-амин. В спиртовых растворах едкого натра цинк восстанавливает нитробензол в гидразобензол, нитроанизол-в гидразоанизол. Вследствие дороговизны способ В. цинком в щелочных растворах не может конкурировать с более дешевыми способами (напр. В. железом и едким натром). Олово и соляная к-т а применяются преимущественно для В. нитросоединений. Процесс протекает по уравнению: 2 RXO. + 3 Sn + 12 НС1 = 2 RNH, + 3 SnCl + 4 Н,0. После реакции олово регенерируется при помощи цинка или электролитически. Олово, выделенное электролитически, отличается особенно высокой восстановительной активностью. Недостатком этого восстановителя является то обстоятельство, что В. часто сопровонедается хлорированием. В технике оловом пользуются сравнительно редко;примером его применения может служить получение фенетидина из п-нитрофенола и В. нитропроизводиых антрахинона в соответствующие амины. , Свободная сернистая кислота применяется для В. хинонов. Ее средняя (сульфит) и кислая (бисульфит) соли нат-г рия применяются для В. нитро- и нитро- восоединений. Реакция В. часто сопровождается сульфированием. При этом сначала образуется сульфаминовая кислота, к-рая затем перегруппировывается в аминосуль-фокислоту, В соединении с железными опилками сернистая кислота была предложена как средство для частичного В, динитросое-динений. Этим же путем можно достигнуть превращения ароматич, нитроальдегидов в аминоальдегиды. Полуторная окись серы SjOs, получающаяся при растворении серы в дымящей серной кислоте, применяется для В. нитросоединений. Процесс часто сопровождается окислением, сульфированием, заменой амино-группы гидро-ксилом, перегруппировками и другими побочными явлениями. Так, напр из 1,5-ди-нитронафталина получается 5,6-диоксинаф-тохинон (1,4), Этот способ применяется для приготовления красителей из динитроан-трахинона и его сульфокислот. Сернистый натрий (сульфид) служит для В, ароматических нитро- и азосоединений. Для этой цели пользуются или кристаллическим продуктом состава NagS.SHjO или растворами серы в сернистом натрии (п о л и-сульфиды), В водных растворах реакция совершается по ур-ию: 4RNOs + 6Na,S + 7H,0 = 4RNH, + sNajSjOa + 6NaOH. Если В, ведется с плавленым сульфидом, то последний превращается в сернистокис-лый натрий: RNO, + Na.S + Н.О = RNH. + Na,SO,. Особенно выгодным является способ восстановления двусернистым натрием: RNO, + NajS, + И,0 = RNHj + Na,S,0,. В ЭТОМ случае не только устраняется образование едкого натра, что значительно упрощает выделение амина, но операция связывается с получением гипосульфита (см,). При реакциях с сульфидами (или полисульфидами) степень В, регулируется количественными соотношениями реагирующих веществ. Иногда, особенно при пользовании полисульфидами, нормальная реакция восстановления осложняется вхождением серы в состав восстановленного вещества. На ЭТОМ свойстве основано получение технически важных сернистых красителей. Образование содержащих серу продуктов можно устранить прибавлением к реагирующему раствору некоторого количества едкой щелочи. Так, напр., в присутствии свободной щелочи из w-нитрофенола образуется п-ами-нофенол, тогда как без нее получаются сернистые красители. В некоторых случаях едкая щелочь вызывает изменение направления реакции и сопровождается окислительными явлениями (например нитротолуол превращается в аминобензальдегид или о- и w-нитробензиловый алкоголь-в соответствующий аминобензальдегид). Металлический натрий применяется в производстве душистых веществ, например для восстановления фенилуксусного эфира и этилового эфира нониловой кислоты в фе-нилэтиловый и нониловый алкоголик О применении гидросульфита см. Гидросульфит. В особых случаях В, осуществляется помощью виноградного с а х а р а (глюкозы), формалина и ацетальдегида. 2) Преимущество электрохимичес- ких методов восстановления заключается в том, что, кроме необходимых, обеспечивающих электропроводность составн. частей электролита, в реакцион. смесь не вводится никаких посторонних веществ, загрязняющих получаемые продукты и затрудняющих их выделение; другое преимущество: возможность точного регулирования условий В. и сравнительно простой контроль процесса. Несмотря на это, за исключением некоторых отдельных случаев, им не удалось заменить чисто химические методы, которые в подавляющем большинстве являются наиболее экономичными и удобными для проведения в заводских условиях. Так, попытки электрохимич. получения анилина из нитробензола пока не привели к практически благоприятному результату. Значительно успешнее протекает В. нитробензола в п-аминофенол. Химическим путем это соединение получается из w-нитро- или ни-трозофенола, т, е. из веществ, сравнительно сложно приготовляемых и менее доступных, чем нитробензол. После ряда работ Фрид-лендера, Гаттермана и Дармштеттера германск. заводу Ciba (Г. П. 29584) удалось преодолеть все затруднения и на практике осуществить электролитическое приготовление п-аминофенола. Некоторое технич. значение имеет также электролитич. В. щавелевой к-ты в гликолевую и глиоксиловую к-ты. 3)0 каталитических метод ах восстановления см. Гидрирование. Лит.: Ullm. Enz., в.9, р. 418, 1921; HoiibenJ., Die Methoden d. organlschen Chemie, Lpz., 1925. о восстановлении сернистым натрием нитросоединений: Brand К., Journ. fur prakt. Chemie*.Lpz., 1906, B. 74, p. 449; Stoermer R., Die Oxydations-und Reduktionsmethoden der organlschen Chemie, Leipzig, 1909; Bauer R., Reduktion und Hydrierung organischer Verbindungen, Leipzig, 1918. O восстановлении амальгамированным алюминием: W is 11-cenus W., <<Journ. fiir prakt. Chemie , Lpz., 1896, B. 54, p. 18. C, Медведев. ВОЩЕНИЕ ДЕРЕВА, покрывание поверхности деревянных изделий и полов воском в целях придания им красивого внешнего вида. Перед вощением поверхность изделия тщательно вычищается и шлифуется при помощи цикли, песочной, стеклянной или наждачной бумаги и пемзы. При шлифовке следует избегать масел или употреблять только скоро высыхающее вареное льняное масло (олифу). Состав для В. д. приготовляют из 1 ч. расплавленного воска с половинным по весу количеством скипидара; смесь мешают непрерывно, пока не застынет. Иногда прибавляют немного желтой охры в мелком порошке. Готовую смесь охлаждают и наносят тонким слоем на грубую суконку или кусок твердого войлока, которым и натирают обрабатываемую поверхность возможно равномернее. Резные или фигурные части изделия натирают при помощи щетки. Для получения сильного глянца застывший на изделии воск протирают еще раз чистой щеткой или куском шер-: стяной ткани. Хорошо под воск отделываются дуб, красный бук и орех. М. Дешевой. ВОЩИНА бывает естественнал и искусственная. Первая-это соты, изготовленные пчелами, вторая-листы воска с выдавленными с двух сторон основаниями ячеек.-
|