Литература -->  Водородные ионы в производстве 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 [ 88 ] 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159

6 часов) 150-163 и содержанием неомыляемых 22-23 %- Прядильная способность льна отчасти обусловлена присутствием этого В.

18. Malvaceae, мальвовые. Хлопковый В. из волокон Gossypium herbaceum L. (мелколистного травянистого хлопчатника) получается экстрагированием из американ. линтера (см. Вата). Эфирный экстракт, с выходом 0,77%, Гпл. 55-60° и числом омыления свыше 160, похож на японский воск и тоже относится скорее к жирам.

19. Meliaceae. В. из индийских цветов Cedrela toana Roxb.

20. Могасаеае, тутовые. Из надрезов на ветвях и сучьях америк. дерева Brasimum Galactodendron Dow (коровьего или молочного дерева), а также Galactodendron ame-ricanum L. или G. utile вытекает сок, по цвету и вкусу похожий на коровье молоко, но более густой и не свертывающийся от кислот. Это молочное дерево растет в горных областях Ю. Америки, особенно в.Ве-несуеле. При кипячении из млечного сока выделяется (30-35%) желтовато-белый, содержащий смолу В., галактин. Это - просвечивающее, разминающееся и отчасти омыляемое вещество, с t пл. 50-52°; оно более всех прочих растительных В. походит повнешним признакам на пчелиный В. Галактин состоит из смолы, растворимой в холодном абсолютном этиловом спирте, и кристаллического воска с t°rui. 65°, растворимого только в кипящем спирте. Из галантина в странах, его производящих, делают свечи, горящие светлым пламенем. К семейству тутовых относится и Cannabis sativa L. (конопля), волокна которой содержат 0,5- 1% буооватого В. с сильным запахом конопли; i°rui. 66-67°, кислотное число 46-47, число омыления (через 20 минут) 162, неомыляемых 11%.

21. Morindaceae. В. из краски от яванского растения Morinda umbellata и из дерева Morinda cetrifolia L.

22. Musaceae, банановые. От одного из видов этого семейства, который точно еще не установлен и произрастает в Нидерландской Индии, особенно на Яве, добывается т. н. пизанговый В. Нижняя поверхность листьев покрыта белым, как бы мучным налетом, к-рый соскребается деревянными ножами и переплавляется на огне. Одно растение дает 60 г В. Пизанговый В.-твердое, наподобие манной крупы, белое, а часто и нелтое или светлозеленое вещество, обладающее нек-рой прозрачностью и кристал-лич. изломом, покрытое белым налетом. В. легко измельчается, плавится при 79-81°, имеет уд. в. 0,963-0,970; слабо растворим в горячем этиловом спирте и легко-в горячем терпентине, амиловом спирте и сероуглероде. Кислотное число его 2-3; число омыления 109. Из В. выделены: пизангце-риловая кислота CaiHgOa с t°ru, 71° и пизанг-цериловый спирт CuHigO с frU. 78°. В. состоит гл. обр. из сложного эфира этой к-ты и спирта. Пизанговый В. пока применяется только в производящих его странах.

23. Myristicaceae, мускатные. Из растения Myristica ocuba Н. et В., растущего в Бразилии (особ, в Пара), добьшается т. н. окубский В. Ядра плодов, освобонден-

ные от оболочек, протираются в тесто и вывариваются короткое время в воде. Воск-сырец, с выходом 20-25% от всего плода, переплавляется и тогда становится белым и блестящим. Уд. вес при 15° 0,920; <°пл. 39- 40°. Он представляет собою смесь смолы, В. и жира, и не вполне выяснено, относится ли он в самом деле к воскам. Смола из него м. б. извлечена аммиаком, а В.-кипящим этиловым спиртом. Окубский воск в Бразилии (особенно в Пара) является ценным продуктом для свечного производства. Добычею его население занимается осенью, с января по март.

24. Oleaceae, маслиновые. Из листьев Olea europea (маслины) добывается смолоподобный В., главная составная часть которого, находящаяся также в незрелых плодах,-вещество феноловой природы, о л е о-нол. В листьях Syringa vulgaris L. (сирени) тоже содержится воск.

25. Orchidaceae, орхидные. В. из Orchis mascula L. (ятрышника).

26. Паль МО вый .В. добывается со срубленных стволов различных восковых пальм, Ceroxylon andicola Н. et В. и Klop-stockia cerifera, растущих на Андах Ю. Америки (Колумбия, Экуадор и Новая Гренада) на высоте 2 ООО-3 ООО м. Эти пальмы достигают высоты 30 л* и имеют перистые листья длиною до 8 ж. Покрывающая ствол восковая корка, до 5 мм толщ., соскабливается и очищается переплавлением, а кора вьшаривается. Одно дерево дает ок. 12,5 кг воска. В последнее время, ради сохранения деревьев, вокруг ствола прикрепляют широкие металлические кольца, куда стекает В. Пальмовый В. похож на карнаубский и часто с ним отождествляется. Твердый и хрупкий на холоду, он размягчается при t° руки, плавится при 102-105°; уд. в. 0,992-0,995. Очищенный В. желтого цвета, плавится при 72°. Пальмовый В. состоит из сложи, эфира церотиновой к-ты и церилового спирта, а также сложного эфира пальмитиновой к-ты и мелиссилового спирта. В Европе известен мало, но в Южной Америке считается ценным продуктом для производства свечей и восковых спичек.

27. Papaveraceae, маковые. Семенные коробочки Papaver omniferum L. (садового мака) имеют восковой налет, при экстрагировании опия переходящий в раствор; состоит из сложи, эфира церотиновой к-ты и церилового спирта, а также сложи, эфира пальмитиновой к-ты и церилового спирта.

28. Polygonaceae, гречишные. В. получается из высушенных листьев Rumex Rangui-neus L. (щавеля).

29. Из листьев Raphia ruffia Mart, (винной пальмы), а также R. pedunculata Р. В. добьшается на Мадагаскаре рафиевый воск. Остатки листьев при добывании волокна завязывают в холсты и обмолачивают; осыпавшуюся восковую пыль согревают в горячей воде и сминают в комья. Рафиевый В. тверд, хрупок и имеет цвет от желтого до бурого. В обычных органич. растворителях он растворяется немного или совсем пе растворяется; легче всего растворяется в горячем бензоле; спилт растворяет при нагревании ок. 90% В. Уд. в. при 15° 0,95;



воет

80°. Растворимая часть, с 1\л. 80°, представляет спирт С20Н42О, изомер норм, арахинового спирта; возможно, что он представляет смесь двух изомеров.

30. Rhamnaceae, крушинные. Кора американской крушины Rhamnus pursheana В. С. (Cascara sagrada) содержит жир и В.; гли-церид арахиновой кислоты и сложный эфир той же кислоты и холестерола р а м н о л а С20Н24О, в °пл. 135-136°. Из коры Rhamnus cathartica L. извлекается воскообразный ра-мностерин CijHaeOg с t°nA. 83-85°. Можно получить воск также из корневого луба Ven-tilago madraspatana.

31. Rosaceae, розоцветные. Налет слив есть твердый бурожелтый воск с 1°пл. 64°; из листьев Prunus serotina Erh. (американской осенней черемухи) извлекается смолообраз-ный воск, содержащий жирные кислоты- линолевую, линолейовую, пальмитиновую и стеариновую, в свободном виде и в виде сложных эфиров церилового спирта, затем- различные углеводороды, например Сз,Нв4. Из скорлупы Prunus spinosa L. (терновника) извлекается подобный же В.

32. Scrophulariaceae, норичниковые. В. из высушенной зелени Linaria vulgaris Mill, (льнянки) и цветов Verbascum thapsus L. (крупноцветного коровяка).

33. Solanaceae, пасленовые. Красящее вещество помидора Solanum lycopersicum L. есть липохром, изомерный В. зонтичных-каротену. Смолообразный В. находится на ветвях в листьях Solanum angu-stifolium R. et P. Из табака В. извлекается петролейным эфиром; содержание воска увеличивается в табаке с возрастом растения; t°rui. 63°. В. состоит главным образом, вероятно, из сложного эфира мелиссиновой кислоты и мелиссилового спирта.

34. Tamaricineae, тамариндовые. В коре растения Fuquiera splendens, растущего на западе Сев. Америки, содержится 9% воска. Это-желтовато-зеленое вещество воскового вида с t°nA. ок. 85°, содержит сложный эфир церотиновой к-ты и мелиссилового спирта.

35. Tiliaceae, липовые. В. из цветов Tilia europea L. (европейской липы) состоит гл. обр. из углеводородов. В коре липы содержится воскообразное кристадглич. вещество С21Нза02-т и л и а д и н.

36. Umbellifereae, зонтичные. Красящее вещество Daucus carota L. (моркови)-липохром каротен. С ним связан ряд продуктов окисления воскового характера.

37. Urticaceae, крапивные. Воск Humulus lupus (хмеля).

38. Verbenaceae, вербеновые. Воск из листьев Lippia scaberrima Sond., Lippia mi-crocephala Cham, и Duranta plumieri Jacq. содержит смолу.

39. Vitaceae, Виноградные. Из листьев Vi-tis vinifera L. (виноградной лозы) получается воск с выходом 3,7% посредством обмывания сероуглеродом. Он состоит из следующих эфиров пальмитиновой и других жирных кислот и холестериноподобных спиртов: в НТО л а CjyHjjO, с Гпл. 74°, и в и-тогликола С23Н44О2. Налет на виноградных гроздьях содержит свободные жирные кислоты и сложи, эфиры их со спиртом СавИГ89(ОН)2 - энокар полом, с t°ru. 34°.

40. Rhus, сумаховые. Из плодов различных видов, особенно Rhus succedanea L, и Rhus vernicifera D. С получается так наз. японский В. Для получения. японского В. плоды подвергают сушке, затем разма-льшают и отсеивают для удаления семян и частей эпидермиса-кожицы. Подготовленные таким образом плоды нагревают в парах воды и прессуют несколько раз, при чем при повторных прессованиях иногда для понижения t°3acm. добавляют сало. Дальнейшая обработка состоит в переплавлении с водой и щелочью и отбелке на солнце. За последние годы стали применять экстракционный способ. Кустарность способа получения, а также часто практикуемая фальсификация перилловым маслом обусловливают неоднородность японского В. Уд. вес колеблется около 1; Ь°пл. 52-53°. Японский В. состоит почти исключительно из триглицерида пальмитиновой к-ты, но в некоторых сортах содержание свободных жирных кислот достигает 16%; растворяется в спирте при нагревании, в эфире, бензине, петролейном эфире растворяется легко; может удерживать, не меняя внешнего вида, до 60% воды, чем пользуются для его фальсификации. Применяется для тех же целей, что и пчелиный В., а также в производстве спичек. Анализ смеси В. представляет трудности вследствие изменчивости их констант; примесь к пчелиному В. определяется соотношением. ме--жду кислотами и эфирами. Вся потребность СССР покрывалась импортом, но не исключена возможность получения японского В, при разведении соответствующих растений на черноморском побережьи Кавказа, где опыты дали благоприятные результаты.

Ископаемые В. Из ископаемых восков наибольшее значение получил до сих пор горный В, (см. Озокерит) и производный от него церезин. На втором месте стоит выдвинувшийся сравнительно недавно м о н-танский воск. Другие ископаемые воски пока не усвоены промьппленностью в степени, соответствующей их техническим качествам и возможности добывания, но несомненно, что технике недалекого будущего придется иметь дело с некоторыми из них.

Монтанский В., монтанит, биту-мен, получаемый бензиновой или бензольной экстракцией из бурых углей. Уд. вес монтанского В. при 15° ок. 1,000, при 100°- 0,890, при 200°-0,812; Гы. сырца 80-90°, очищенного 73-80°; число* омыления 60-; 100; йодное число 9-12; кислотное число у сырца 20-40, а у очищенного до 100. Монтанский воск Vio iVалкогольным раствором калийной щелочи омыляется сполна. Сырец дает сильную холестериновую реакцию. Точка воспламенения 300°. Теплота сгорания 9 700 cal. Не всякий бурый уголь пригоден для экстрагирования; курные угли при сухой neperopiKe дают менее ценный материал, содержащий, кроме монтанского воска, гуминовые кислоты, целлюлозу и т. д. Битуминозные бурые угли содержат 3-30% битума; экстракцией извлекается 8-10% от Содержания битума, пересчитанного на высушенный уголь, при чем такой процесс считается еще выгодным. В наиболее благоприятных случаях извлекается 10-20%



битумена. Бензольно-алкогольной или бен-зольно-ацетоновомасляной смесью извлекается на 50% более. При высоком давлении, напр. 6 atm, и нагреве до 260°, битум извлекается из угля бензолом в количестве, почти соответствующем теории. Предложены также иные процессы извлечения мон-танского воска: расплавленным нафталином (по Г. Келеру), перегретым паром (по Э. Ф. Бойену), просто паром (по Рандору), без растворителя простым давлением при 300° (по Бергиусу), при чем в последнем случае выход воска оказывается ббльшим, чем при растворителе. Однако полное извлечение битума из бурого угля не считается выгодным, поскольку оно ведет к необходимости добавлять большие количества связующих веществ при изготовлении угольных брикетов. Монтанский В. содержит сложи, эфиры высокомолекулярных жирных кислот, гл. обр. монтановой и карбоцериновой, с нерастворимыми в воде высшими спиртами-те-тракозанолом С24Н50О, цериловым CaeHgjO и мирициловым СдоНегО и, следовательно, должен считаться настоящим воском.Кроме того монтанский воск содержит красящие вещества-гуминовые к-ты и смолы. Различные сорта монтанского воска различаются между собою гл. обр. количеством смол. Этиловый 96%-ный спирт извлекает из монтанского воска до 22% твердых чернобурых смол с t°nA. 72-75°, с числами: кислотным 42,9, омыления 73,2, йодным 22,9 и уд. в. > 1. Они представляют собою окисленные жирные кислоты; от гуминовых, при внешнем сходстве отличаются растворимостью в бензоле; содержат О и S; сложи, эфиров с монтановой и карбоцериновой к-тами не дают. Полное разделение В. и смол м. б. достигнуто при помощи жидкой сернистой к-ты. Окисленные жирные к-ты представляют главное затруднение при осветлении монтанского В.

Очищенный монтанский воск получается повторной перегонкой В.-сырца с перегретым паром. Он представляет собою салопо-добную некристаллич. массус<°пл. 55-60°. Перегонка при атмосферном давлении ведет к крекингу с образованием COg, СО, HS, СН4, олефинов и полужидкой массы из углеводородов. В частности возникает докозан СгаНвв с °пл. 52-53°. Осторожная перегонка под вакуумом с водяным паром и очистка дистиллата в бензиновом растворе на фильтр-прессах поглотителями дает около 30% белого кристаллического вещества, с t°M. 70-80°, состоящего из омыляемой монтановой кислоты CjgHggOa и неомыляемого кетона ее-монтанона (С27Н5в)аСО. Химические характеристики различных сортов отогнанного и очищенного монтанского воска показаны в табл. 5.

В остатке при очистке монтанского В. получается огненный монтанский пек, содержащий нераз л сжившийся В., свободные к-ты, лактоны, кетоны и асфальтовое вещество. Т. у. на монтанский В.-сырец (т. н. битум) следующие: 1) Он должен содержать возможно меньше нерастворимых в бензоле примесей (угольной пыли); определяется экстракцией (в бумажной гильзе). 2) Он должен содержать возможно меньше золы (она состоит нормально из извести, железа и маг-

Табл. б.-X а р а к т е р и с т и к и монтанского в о с к а.

Данные

о S е> щ

Грефе

и Р. В

Темп-ра плавления .

73-75

Кислотное число . .

123,0

101,6

71,0

42,4

93,0

65,3

Эстерное * число . .

19,6

1>5

10.7

Число омыления . .

126,6

101,6

73,8

62,0

94,5

76,0

Йодное число ....

12,0

Содержание монтано-

вой к-ты в % . . .

93,2

77,0

53,7

32,0

70,4

49,5

Неомыляемых в % .

23,0

16,3

68,0

29,6

50,5

незии; определяется сжиганием и прокаливанием 1 г вещества в фарфоровом тигле; битум, извлеченный из пирописсита хорошего качества, содержит еще 4,6% золы). З) Температура размягчения, по Кремеру-Сарно-ву, обычно 80-90°. 4) Температура воспламенения, если не прибавлено какого-либо растворителя, около 300°. 5) Кислотное число д. б возможно большим (рекомендуется определять его по Пшорру, переводом кислот в нерастворимые кальциевые соли через прибавление к спиртовому раствору уксуснокислого натрия и хлористого кальция в эквивалентных количествах). 6) Число омыления д. б. возможно большим (определяется, как кислотное). 7) Содержание смол д. б. возможно малым (определяется по эфирной вытяжке). Монтанский воск, сырец и очищенный, имеет применение в производстве кремов для обуви, пластинок для фонографов, непроницаемых пропиток, кабельной изоляции, бочарного воска, консистентных жиров, брикетов,для вальцов и в меньшей мере-для изготовления свечей.

Торфяной В. извлекается из торфа парами спирта. Его fTui. непостоянна и колеблется между 80 и 90°. Он представляет собою желтое воскообразное вещество, легко растворимое в амиловом спирте, труднее--в этиловом и метиловом. В серном эфире и бензоле растворяется лишь частично, давая темнозеленую жидкость и нерастворимый коричневый осадок. Из эфирной вытяжки получается темнозеленый воск, омыля-емый едким натром. Кислота растворимой в эфире части размягчается при 140° и плавится при 184°; ее формула, по Р. Залозецкому и И. Гаусману, СНзбОь. Кислота нерастворимого в эфире вещества-коричневое тело, не плавящееся еще при 260°, согласно тем же исследователям, имеет состав CaiHssO,. Спирты, полученные из той и другой фракции, оказались тождественными или, быть может, изомерными; это-желтые, студнеобразные вещества, с Гпл. между 124 и 138°; состав их С20Н40О4. Торфяной воск представляет собою сложный эфир, но не первоначальный растительный, а продукт преобразования целлюлозы. Кроме того в нем содержатся и др. вещества; одно из них, красно-коричневое, растворимо в бензине. Согласно опьггам в Отделе материаловедения ГЭЭИ, вытяжка непосредственно из торфа горячими парами бензола дает выход 53% В., характеризуемого числами, привед. в табл. 6.

* т. е. сложноэфирное.



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 [ 88 ] 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159