Литература -->  Водородные ионы в производстве 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 [ 144 ] 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159

исходя из своего закона и основываясь главн. обр, на экспериментальном материале Торпе и Роджерса. Из ф-лы Бачинского: <p=k(V-(o) видно, что собственно не В., а обратная величина-текучесть-аддитивна для жидкой смеси, если концентрацию выражать не в весовых, а в объемных %; если же сжатие при смешении не велико, она сводится лишь

константы с, являющейся мерой межмолекулярных сил, с концентрацией смеси может служить для отыскания образующихся в смеси химических соединений компонентов. Связь между В. и химч. строением жидкости была гл. обр. изучена Торпе и Роджерсом (1894 г.) на большом экспериментальном материале. Оказалось, что текучесть (р или

30 25

20 15

10 -

9,08,0-

ZO-f 6,0

5,04,54,03,53,0-

2,5-

2,0-

S0% 80%Л 70%/1 60%J 0%j4 40%. 3o%yj ША

SO%B 80X3 70%В 60%В q 40%д ЗОХВ 20%В ШВ

Фиг. 6.

к изменению объема со, занятого молекулами . При этом, если д.71я смеси написать зависимость от Т (через F), то в ней ф будет аддитивно слагаться из значения со для чистых компонентов смеси, константа ж;е 1с

(=-) связана с концентрацией значительно

более сложной зависимостью. Изменение

50 40

30 25

20 15

9,0

8,0

7,0

6,0

5,0 4,5

4,0 3,5

3,0 2,5

выражение

, т, е, молекулярная- кинематическая В, {М-мол, в,), м. б. аддитивно вычислены из постоянных значений для отдельных групп атомов и других элементов структуры, напр. двойных связей, входящих в молекулу; так, при введении в молекулу одной группы СНг, т. е. при переходе



в гомологическом ряду от одного члена к

последующему, возрастает на 0,08 абс. ед.

В противоположность неассоциированным жидкостям (углеводороды, галоидопроизвод-ные и др.), у жидкостей ассоциированных

текучесть и не слагаются аддитивно

из значений для компонентов молекулы. Уклонения от аддитивности могут служить для вычисления факторов ассоциации (см.). Вальден показал, что произведение из предельной эквивалентной электропроводности fXco данного электролита (при бесконечном разведении) на В. растворителя rj есть постоянная, не зависящая от природы растворителя: 7?со-м00= Const. Величина Const не зависит также и от температуры, как было показано Вальденом и Сахановым. При расчетах степени диссоциации а электролита по данным электропроводности надо вводить поправку на вязкость:

здесь Г] и fi относятся к данному раствору, а ? и - к бесконечному разведению.

В. коллоидов, напр. эмульсий, зависит не только от природы среды и дисперсной фазы, но и от эмульгатора. С повьппением содержания дисперсной фазы В. обычно повышается тем сильнее, чем больше степень дисперсности. Вязкость эмульсий обычно вычисляется по ф-ле Эйнштейна:

= >?о(1+2,57), где -вязкость эмульсии, щ-В. дисперсионной среды и V-объем глобул в единице объема эмульсии.

Применение В. В теории-для изучения молекулярного строения жидкостей, их ассоциации, строения коллоидов; в практич. областях-как один из физич. методов анализа в чистой и прикладной химии, при решении гидродинамическ. вопросов вообще, в частности-турбулентного движения, скорости распределения потоков, падения давления в гладких и шероховатых трубах, при расчете трубопроводов и особенно нефтепроводов. Большое значение В. имеет в области теплопередачи, так как она в сильной степени зависит от движения струй, которые, в свою очередь, связаны с В. Наконец, в области учения о смазке (см.) и при оценке нефтепродуктов часто пользуются определениями вязкости.

Для быстрого нахождения В. смесей двух минеральных масел любой вязкости от 2 до 50 °Е весьма удобна вискограмма Молина (фчг. 6), на которой А обозначает вязкость в °Е одного из смешиваемых масел, а объемный % его в смеси указан в верхней части вискограммы; В-вязкость другого смешиваемого масла, и объемный % его в смеси указан в нижней части вискограммы. Вискограмма применима при любой температуре, но одинаковой как для смешиваемых масел, так и для их смеси. Ею пользуются сл. обр.

1. Н а X о ж д е н и е в я 3 к о ст и с м е с и масел, когда даны их вязкости и % содержания в смеси. Пример. Масло А с вязкостью 35°Е-30%; масло В с вязкостью в 6,5 °Е-70%. Натягивают нитку

между точками, отвечающими 35 по левой вертикальной линии и 6,5 -по правой. Пересечение нитки с вертикальной линией 30% .4 (или 70% В ) происходит на горизонтали 10,1 . Искомая вязкость смеси равна 10,1 °Е.

2. Нахождение соотношения смешиваемых масел по заданным вязкостям компонентов и их смеси. Пример. Из масел с вязкостью 25°Е и 5°Е составить смесь с вязкостью 6,6 °Е. Нитку протягивают между точками 25 на вертикали А и 5,0 на вертикали В. Точка ее пересечения с горизонталью 6,6 отвечает 20% А . Для приготовления смеси надо взять 20% масла А.

3. Нахождение вязкости одного из масел по заданным вязкостям смеси, другого масла и содержанию последнего в смеси. Пример. Составить смесь с вязкостью 5°Е из масла с вязкостью 3,0°Е, при содержании его в смеси-60%. Нитку протягивают от точки 3,0 вертикали А так, чтобы она пересекла вертикаль 60% А в месте ее пересечения с горизонталью 5,0 . Вертикаль В нитка пересекает в точке 16 . Другой компонент (40%) должен иметь вязкость 16°Е. Нитку надо натягивать тщательно. Вместо нитки можно употреблять правильную линейку. При соблюдении этих условий и тщательности установки и отсчета точек расхождение с таблицами Молина-Гурвича не превышает 1% от определяемой величины.

Лит.: ) Осборн У. Ф., Смазка силовых установок, пер. с англ., М.-Л., 1928; ) Б л о х Л. С. и Добрянский А. Ф., Вязкость нефтяных продуктов, М.-Л , 1927; Хвольсон 0. Д., Курс физики, т. 1, Берлин, 1923; Егк S., Zuhigkeitsmes-sungen an Flussigkeiten und Untersuchungen v. Visco-simetern, Berlin, 1927; Kiesskalt E., Untersuchungen uber d. Einfluss d. Druckes auf die Zuhig-keit V Olen u. seine Bedeutung f. die Schmiertechnik, В., 1927; L i e s e g a n g R. E., KoUoidchemische Technologie, Dresden, 1926-27. Б. Тычинин.

ВЯЗКОСТЬ МАСЕЛ, внутреннее трение, является основным свойством для смазочных масел. Смазочные масла нормируются по своей вязкости, и по величине вязкости выбирают их для смазки той или другой части машины, но, конечно, одна вязкость не дает еще полной характеристики смазочного масла и не решает всего сложного вопроса о смазочной способности его. Вязкость связана с внутренними, молеку-лярн. свойствами жидкости (см. Вязкость). В. м. изменяется с температурой и эта изменяемость настолько характерна для данной жидкости, что температурные кривые изменяемости внутреннего трения с изменением темп-ры для смазочных масел принято называть характеристическими. Обычно вязкость смазочных масел уменьшается с нагреванием и значительно повышается с понижением t ; при понижении сильно повышается вязкость минеральных масел, в особенности при содержании в них парафина; растит, масла имеют более медленную изменяемость вязкости с изменением i°. Наиболее надежными смазочными маслами являются масла с более пологой f-ной кривой вязкости. Следует отметить, что характеристич. кривая для смазочных масел имеет вообще вид гиперболы; если же



построить логарифмическую анаморфозу, то получается или прямая или близкая к прямой кривая. Отношение или может

дать характеристику изменяемости вязкости с темп-рой и служить для сравнения и для выбора масел. В. м., как и их плотность, изменяется с повышением давления, а именно повьппается, сначала медленно, а при давлении, большем 200-300 кг/см, это повышение вязкости растет все сильнее и сильнее, в особенности для минеральных масел; для растительных-оно происходит значительно медленнее. Вязкость жидкостей оказьшается вообще возрастающей с возрастанием их удельного веса. Проф. Е. Пистоль-коре в своих работах подметил интересную зависимость, справедливую именно для нефтяных продуктов, начиная от бензина и до тяжелого мазута, имеющего вяз1сость в 10 000 раз ббльшую:

igiooo, = -i;r

0,968-D

напр. для бензина с i>=0,709 при 20° ф-ла дает =0,0065, а опыт дал =0,0056; для тяжелого мазута с Х) = 0,924 при 20° ф-ла дает j/=63,0, а опыт дал /=63,4.

Как эталонная жидкость для сравнения вязкостей обыкновенно берется вода, для смазочных масел (именно для машинных масел)-сурепное масло, для моторных масел (для двигателей внутреннего сгорания)-касторовое масло, так как растительные масла обладают более постоянными и определенными свойствами.

О методах измерения вязкости см. Вязкость. Наиболее употребителен метод Пуазейля; метод Стокса пригоден для очень вязких жидкостей, а также для быстрых приближен, испытаний вязкости обыкновенных смазочных масел; способы Кулона и торсионный пригодны для изучения вязкости эмульсий и неоднородных жидкостей.

Условные технические величины вязкости смазочных масел. Число градусов вязкости по Энглеру (°Е) представляет отношение времени истечения 200 см масла при температуре t ко времерш истечения 200 сл! воды при 20°, при испытании истечения в вискозиметре Энглера, имеющем нормированные размеры. Для смазочных масел обьгано принято определять вязкость при t°: 20, 50 и 100°. Для машинных смазочных масел обьгано определяется вязкость при 50°, а для цилиндровых при 100°; температура 20° берется только для очень легких масел, а в специальных случаях берут и иные Г, близкие к предельной рабочей t°, напр. для турбинных масел в 70 или 80°. В Германии и СССР принят вискозиметр Энглера с нормированными размерами. Проверка его показаний производится по времени истечерпш 200 см воды при 20°. Обьгано его водяное число близко к 50--53 ск., и точная величина его дается в свидетельстве для каждого вискозиметра. В виду длительности испытания истечения для вязких масел или же для обыкновенных смазоч. масел при пониженных t° возможно производить опыты, измеряя время истече-гшя не всего установленного объема (200 сж), а части его, именно 100 или 50 см. Это впер-

вые ввел проф. Гольде, к-рый дал величину переводного множителя, равного 5 при истечении 50 см масла, при приведении показания вязкости к истечению нормальных 200 см. Л. Блох и А. Добрянский обстоятельно проверили этот ускоренный метод и дали формулу для пересчета на время истечения 200 см, т. е. для вычисления градусов вязкости Энглера из времени Т ск. истечения объема QcM:

где Е означает вязкость в градусах Энглера, Q СЛ13-вытекший объем масла за время Гек., а W-водяное число вискозиметра в ск. Эта формула при =200 см, действительно, дает

Е= ~- Предпочтительнее производить взвешивание количества вытекшего масла (в случае появления пены невозможно точно отсчитать вытекший объем), и тогда ф-ла для пересчета вязкости в градусы Энглера примет следующий вид:

где Р-вес вытекшего масла (в г) за время Т (в ск.), d-плотность масла, а Ж-водяное число вискозиметра. Упомянутые авторы дали номограммы для ускорения и упрощения означенного пересчета.

Вискоз им етр Уббелоде для жидкостей с малой вязкостью рекомендуется при определении числа градусов вязкости легких жидкостей, например керосина, и при определении вязкости смазочных масел при высоких <°:100, 200, 300° и выше, напр. для моторных масел, т. е. для цилиндров двигателей внутреннего сгорания. Следует отметить, что все технич. приборы для измерения вязкости дают лишь свои числа вязкости, т.к. в них условия истечения отступают от закона Пуазейля, например в вискозиметре Энглера: слишком коротка и широка трубка истечения, давление истечения-переменное и зависит от плотности жидкости, t° не точно удерживается и определяется не точно, не учитывается потеря кинетич. энергии, уносимой струей, и т. д. Эти неточности особенно сильно отзываются на числах вязкости для легких масел, а также при высоких t°, когда течение явно турбулентное (вихревое), а не ламинарное (послойное). Ф-лы для приближенного перевода градусов вязкости Энглера в абсолютную вязкость, как и переводные таблицы для прямого и обратного перевода, разработаны разными авторами; так, из ф-л Уббелоде получается:

= (0,0731-),

где Е-вязкость в градусах Энглера, d-

плотность в ZJCM.

Чиста вязкости для смазочных масел и вискозиметры в других промышленных странах применяются иные: в Америке-секунды и соответственно вискозиметры Сейболт-Универсаль и Сейболт-Фурол (см. Справочник физ., хим. и технолог. величин, т. I, стр. 36); в Англии-секунды, соответственно Редвуд-Торговый и Редвуд-Адмиралтейский; во Франции-градусы и вискозиметр Барбье. Для грубых пересчетов монсно принять, что



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 [ 144 ] 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159