Литература -->  Производство газовых тканей 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 [ 11 ] 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

coriaria), квебраховом дереве (виды Quebra-chia), в турецких и китайских дубильных орешках (Quercus cerris и Q. infectoria). Дубильные вещества являются производными Г. к. Обыкновенно Г. к. получают из китайских дубильных орешков, галлов, подвергая находящиеся в них дубильные вещества ферментативному гидролизу. С этой целью 100 кг измельченных орешков увлажняют 10 л воды, в которых разболтан 1 кг дрожжей. Брожение вызывается повышением t° (не выше 38°). По окончании брожения Г. к. извлекают из массы смесью из 4 частей эфира и 1 части алкоголя. Извлечение производится в батарее диффузоров. По отгонке растворителя остается водный концентрированный раствор Г. к., к-рый при охлаждении кристаллизуется. Для получения совершенно чистой Г. к. сырую кислоту переводят в раствор крепостью 10°В6, обрабатывают при нагревании яичным белком, обесцвечивают цинковой пылью и нагревают с лшвот-ным углем. Из очищенного раствора галловая кислота выкристаллизовывается с 1 молекулой воды в виде шелковистых белых игол. Галловая кислота имеет кисловато-горький вкус, растворяется в 3 частях кипящей и 130 частях холодной воды, при 100° теряет кристаллизационную воду, а при 200° плавится с разложением; с солями железа дает интенсивную сине-черную окраску (чернила); галловая кислота служит исходным материалом для производства пирогаллола, ряда красителей, медикаментов (дер-

МаТОЛ, айрол) и чернил. о. Магидсон.

Лит.: см. Дубильные вещества.

ГАЛЛОЦИАНИНЫ, искусственные органич. красители из класса оксазинов, получаемые конденсацией и-иитрозоаминов с галловой к-той или ее производными и иногда дальнейшей переработкой получающихся красителей в лейкосоединения,сульфокислоты, ариламидные производные и т. п. Вследствие наличия в них двух гидроксилов в ортоположении друг к другу, а иногда еще и карбоксильной группы, Г. являются протравными красителями, закрепляющимися на волокнах б. ч. по хромовой протраве. Тона окрасок-синие, фиолетовые и зеленые. Хотя по протравам они способны окрашивать все волокнистые материалы, однако, на практике применяются больше всего в ситцепечатании. Благодаря своей стойкости к восстановителям, в частности-к гидросульфиту, очень удобны для цветных восстановительных вытравок (см.), например, по субстантивным или холодным (ледяным) и далее кубовым окраскам. Реже применяются для крашения шерсти в прочные синие и фиолетовые тона, большей частью в смеси с др. протравными или хромировочными красителями. Общая потребность текстильной промышленности СССР в галлоцианиновых красителях-около 50 m в год. До сих пор их выписывали из-за границы; в ближайшие годы нек-рые из них предполагает изготовлять Анилтрест.

Родоначальником этой группы, а вместе с тем и исходным материалом для синтеза некоторых других красителей, является гал-лоцианин DH, получаемый нагреванием в спиртовом растворе смеси солянокислого

w-нитрозодиметиланилина с галловой кислотой по следующему уравнению:

(CH3).n( I С1

соон

(CHa),N--

соон

(CHOjN ~0

10+ 2H,0 + НС1.

он i

Окислителем при этой*реакции служит избыток нитрозодиметиланилина, восстано-вляющегося в гг-амидодиметиланилин или п-диметиламидофенилгидроксиламин, к-рые в свою очередь реагируют с нитрозодиметил-анилином, еще остающимся в реакционной смеси, с образованием красителя азиново-го ряда, метиле нового серого, или нигризина, имеющего, по всей вероятности, строение:

Х(СНз),

(CH,),N

и являющегося всегда побочным продуктом производства Г. Фабрикация Г. ведется в железных эмалированных или освинцованных котлах с мешалками, паровым обогревом и обратными холодильниками. В качестве растворителя применяется почти всегда метиловый спирт. По окончании конденсации и охлаждении смеси Г. выделяется в осадок, тогДа как метиленовый серый остается в растворе, так что их легко отделить друг от друга простым фильтрованием под давлением. Из фильтрата отгонкой спирта получается метиленовый серый.

Г. представляет собою темносиний кристаллический порошок, довольно трудно растворимый в воде. Благодаря этой трудной растворимости он сам сравнительно мало применяется в красильной технике. Легче растворимы, а потому и чаще применяются, его бисульфитное соединение и его лейко-соединение, получающиеся: первое-обработкой Г. раствором кислого сернистокис-лого натрия, а второе-восстановлением Г. сернистым натрием. Последнеа известно под названием галлового фиолетового С. При нагревании щелочного раствора Г. из карбоксильной группы его отщепляется углекислота; получающийся краситель (в виде лейкосоединения) носит название м од е р н-ф иолетового N. При нагревании Г. с анилином, толуидинами и другими ароматическими аминами получаются ариламидные производные его, при чем, в зависимости от условий реакции, ариламидный



остаток либо замещает гидроксил карбоксильной группы Г., либо внедряется в ядро в орто-положение к карбоксилу, иногда с одновременным отщеплением СО 2 из карбоксила . Такой декарбоксилированный анилид Г. (вернее, фениламинопирогаллолцианин) при сульфировании дает ценный сине-зеленый краситель - галлофенин D (или X р о м а 3 у р и н G). Если при галлоциани-новом синтезе заменить галловую кислоту

CONib

галламидом:

то при тех же

условиях получается г а л л а м и н о в ы и синий, являющийся, следовательно, амидом Г., лейкосоединенпе которого, известное под названием галлового фиолетового DF, пли м о д е р н - ф и о л е то в о-г о DF-один из наиболее применяемых галловых красителей. Другие красители этой группы получаются, напр., из галлоциапина корщепсацией с г-диаминами, обработкой его или его производных формальдегидом (модерн-синий) и т. п. Многие марки галловых красителей получаются смешением различных вышеперечисл. индивидуальных красящих веществ между собою или с друг, протравными красителями. Так, напр., г а л-ловиридин G состоит из галлофенина D и хромоцитронина (азокрасителя), гал-ловиридин VD-из того же галлофенина с П.ерулеином и т. д. а, Порай-Кошмц. Лит.: см. Красящие вещества синтетические.

ГАЛЛЫ, цецидии, особые видоизменения фор.мы растения или его органов, вызываемые поселяющимися на них растительными или животными паразитами; благодаря раздражающему действию выделений этих паразитов происходит гипертрофическое разрастание тканей растений (образование особых наростов или опухолей). Галлы встречаются на всевозможных растениях, начиная от высших и кончая низшими, а также на всех органах растений как надземных, так и подземных. Галлы, образуемые вследствие воздействия на растение водорослей, бактерий, грибов или высших растений, носят название фитоцецидий. Г., причиняемые червями, клещиками, тлями, паучками, орехотво-рками (Cynipideae) и двукрылыми (Diptera), называются зоо-цецидиями.

Различают четыре типа гал-тов: свернутые, вздутые или выпяченные, наплывные и сердцевинные. Все эти четыре типа носят название простых Г., так как разрастание тканей при их образовании захватывает лишь один орган растения-лист, корень; когда же Г. захватывают несколько соприкасающихся друг с другом частей растения, они носят название сложных Г. Среди слолгных Г. различают следующие группы: кнопперсовые, кукушкины и клубковые.

Обычное строение гал.тов заключает в себе охранную наружную ткань и питающую внутреннюю; в последней часто и проходит цикл своего развития паразит, вызывающий образование Г. Питающая ткань богата углеводами, наружная редко содержит хлоро-

филл, чаще же всего в ней находится анто-циан, придающий разнообразную Окраску Г.

В зооцецидйях, особенно на .листьях, ветвях и плодах дуба, характерно высокое содержание дубильных веществ, что позволяет их употреблять в медицине и промышленности. К этой категории Г. относятся: китайские чернильные орешки, образующиеся на Rhus semiliata вследствие укуса Aphis chinensis и содержащие до 77%таннина; турецкие чернильные орешки, образующиеся на Quercus infec-toria; европейские чернильные орешки, с содержанием таннина от 7 до 25 %, образующиеся на черешчатом и сидяче-цветном дубах под влиянием уколов насекомых (Cynipideae) и употребляемые для изготовления чернил. Особый вид Г., образующийся на молодых плодах летнего дуба (Q. pedunculata) и зимнего (Q. sossiliflora) и вызываемый укусом Cynips calicis, носит название кноннерсов (кнонперов) и содержит от 24 до 40% дубильных веществ. Кнопперсы употребляются в качестве дубильных материалов. ,

Г., образующиеся на нормально развитых растениях, не приносят особого вреда, но при массовом их появлении замечается обессиливание растения; галлы, развивающиеся на побегах, нарушают прави.чьность ветвления, а иногда, как на ивовых плантациях, портят выращиваемый для корзинонлетения прут. В некоторых случаях, как, например, у винограда, образование Г. на корневой части, вызываемое филлоксерой (Phylloxera vastatrix), приводит растение к гибели.

Собирание Г. и слшгание их, до момента вылета из них вредителей, является лучшей мерой борьбы в тех спучаях, когда повреждения являются для растения опасными.

Лит.: Ячевский А. А.. Болезни растений (Фитопатология), вып. 1, стр. 103 - 119, СПБ. 1907; Кернер ф. М а р и л а у н А.. Жизнь растений, пер. с нем., стр. 493-522, СПБ. 1901: Г н ам м Г., Дубильные вещества и дубильные материалы, перевод с нем.. стр. МО, 135-138, Л., 1927. Н. Кобранов.

ГАЛЛЯ ЦЕПЬ, см. Цепи.

ГАЛМЕЙ, каламин, кремнекислый цинк, минерал; химический состав H.ZigSiO, (25% SiO 67,50% ZnO и 7,5% Н,0), система ромбическая; тв. 5; удельный вес 3,35-3,50; встречается в сплошных зернистых массах в виде почковидных, тонка-ш стоватых и плотных аггрегатов. Цвет голубой, зеленый, бурый, красный или серый. Перед паяльной трубкой не плавится. Разлагается кислотами с выделением студенистого SiOj. Галмей встречается в области выветривания в верхних частях рудных лил, нередко среди известняков и глин, залегая обычно в верхних горизонтах, и редко слулит источником больших запасок цинка, представляя, однако, превосходнук! цинковую руду, из которой после предварительного ее облшга получают цинк посредством восстановления ZnO углем и одновременной перегонки металла. Известнейшие месторождения находятся в Саксонии, Англии, Бельгии, Польше и Соединенных Штатах Америки. В СССР встречается в Нерчинском крае и в Тетюхе (близ Владивостока). См. Цинковые руды.

Лит.: Ост Г., Химическая технология. Л., 1927; Лебедев Г., Учебник мтп1ералогпи, СПБ, 1907.



ГАЛОИДИРОВАНИЕ, введение галоида в состав органического соединения. В технике чаще всего пользуются хлор и ров ан и е м (введением хлора) и б р о м и р о в а-нием (введением брома); операция получения йодистых соединений (и о д и р о в ан и е), часто применяемая при синтетических работах в лабораториях, в технике имеет место только в исключительных случаях; введение фтора никакого значения не имеет. Технический смысл галоиДировапия заключается не столько в получении готовых фабрикатов, сколько в п1)иготоЕленяи промежуточных продуктов, необходимых в производствах синтетических красителей и фармацевтич. веществ. Гал эидирование осуществляется при помощи; 1) элементарных галоидов и 2) галоидных минеральных соединении.

Г. элементарным хлором или бромом-операция, весьма часто применяемая в химической технике. Она заключается или в присоединении хлора или брома к ненасыщенным соединениям по месту двойной связи и;1и в замене одного или нескольких атомов водорода углеводородов-галоидами, напр.:

С,.Н,е + Н01 = С, Н С1; С.Не + СЬ = CJICI + HC1.

пинен бензол хлорбензол

оэрнил

Для этого пользуются лшдким хлором, сохраняемым в стальных цилиндрах под давлением 6-7 aim. Аппаратура, в к-рой ведется реакция, делается из чугуна или свинца, а в нек-рых случаях, если для реакции необходим свет, применяются стеклянные сосуды. Вследствие ядовитости хлора или брома аппаратура д. б. вполне герметична. Избыточный хлор связывают раствором бисульфита натрия или известковым молоком. Получающийся в качестве побочного продукта хлористый водород на больших з-дах перерабатывают на хлорсульфоновую к-ту. В нек-рых случаях хлористый водород может вызвать конденсацию или полимеризацию начальных или конечных продуктов реакции. Для устранения этих вредных побочных явлений к реакционной смеси прибавляют уксуснокислый натрий, мел и т. п. вещества, связывающие НС1. При Г. аминов или фенолов и нафтолов группы NHj- и НО- защищают путем предварительного ацилирования (см.). Напр., для получения дихлорбензидина из бензидина последний сначала ацетилируют, хлорируют; и затем омыляют; -нафтол перед Г. превращают в -нафти.?10выи эфир и-толуо1сульфокисло-ты. Хлорирование обычно ведется т.о., что хлорируемое вещество подвергают или само по себе или в каком-нибудь растворителе действию газообразного хлора. О количестве вводимого хлора (степени хлорирования) судят по увеличению веса реакционной смеси или по количеству выделенного хлористого водорода. Бром применяют в жидком, реже в газообразном состоянии. Так, напр., бромистый этилен приготовляют пропусканием этилена через слой жидкого брома, тогда как при бромировании фенола с целью получения о-бромфенола выгоднее вести процесс в обратном направлении: в расплавленный фенол пропускать газообразный бром.

Г. твердых веществ в технике осуществляется весьма редко (приготовление тетра-

броминдиго, моно- и дихлориндиго). в некоторых случаях Г. ведут т. о., что необходимый галоид по.т1учают в самой реакции; при этом чаще всего пользуются соответствующим галоидоводородом с каким-нибудь окислителем, например:

ИВг + НВгО = Вга + НгО.

Д.ПЯ бромирования по этому способу бром сначала растворяют в разведенном едком натре, затем прибавляют вещество и жидкость подкисляют. Антрацен легко хлорируется при совместном действии NaClOg или КСЮз и ЫС1.

Если реакция взаимодействия вещества с галоидом протекает слишком бурно, то реакционную смесь необходимо разбавлять. Так, ацетилен и хлор реагируют со взрывом, избыток JKe ацетилена умеряет реакцию. Того же эффекта достигают применением жидких растворителей. В качестве растворителей применяют воду, соляную, серную и хлорсульфоновую кислоты, POCI3, ледяную уксусную кислоту, сероуглерод, четы-реххлористый углерод, хлороформ, тетра-хлорэтан, нитробензол и трихлорбензол.

В процессах Г. большое значение имеют физические фактор ы-1° и свет. Н а-гревапие, как правило, способствует Г., но иногда вызывает изменение направления реакции; так, если хлорировать толуол npii обыкновенной t°, то галоид входит в ядро (образование о- и п-хлортолуола), при t° же кипения толуола (110°) хлор становится в боковую цепь (образование хлористого бензила CeH-CHjCl). Свет также влияет на Г.; так, хлороформ па прямом солнечном свету превращается в четыреххлористын углерод; присоединение к ацети.1ену хлора с образованием тетрахлорацетилена протекает гладко (без взрывов) при освещении лучами ртутной лампы. Если при действии хлора на толуол в темноте при обыкновенной t° образуется хлортолуол, то на прямом солнечном свету или при освещении реакционной смеси лучами ртутной или дуговой лампы получается почти исключительно хлористый бензил (хлорирование боковой цепи).

При Г. элементарными галоидами большое значение имеют катализатор ы, от присутствия которых зависит не только скорость реакции, но и характер получающихся галоидных соединений. Важнейшими катализаторами являются: металлическ. железо (применяется в виде опилок или стружек), безводное хлорное железо, хлористый или бромистый алюминий, пятихлорнстая сурьма, сера, хлористая сера и иод. Ката-литичЧч:ая активность железа и его с о е д и н е п и й значительно понижается от присутствия влаги, и потому галоидируе-мое вещество д. б. предварительно хорошо просушено. Хлористое или бромистое железо(обычно берут 1%) применяют для Г. аромат. соедине1шй (например, для получе-ТП1Я хлорбен.зола, хлорнитробензола, 1,2-ди-x.iop-1-нитробензола, о-хлорнитро голуола. .к-динитрохлорбензола, 1,4- н 1, .5-дихлор-иафталина). Хлорным железом, как катализатором, пользуются также при Г. с помощью минеральных галоидных соединений, напр. при получении четыреххлористого углерода из сероуглерода и хлористой серы.



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 [ 11 ] 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152