Табл. 1.- Анализы некоторых сукновальных глин, заграничных и встречающихся в СССР.

Сорт глины

Гутфильд, Англия Фуллер, Англия . Окала, Флорида . Арканзас . . . . ,

Фрауштадт, Германия . . . Вейгерсдорф, Германия. . .

Камбара, Япония......

Бурхаиов хутор,Харьк. окр. Осичная балка, Зеньковск.

района, Полт. округа . . . Р. Воложба, м. Рудная Горка, Тихвинского района, Ленингр. окр. и обл. . . . j с. Паншино, Тихвинского I района, Ленинградок, окр.

1 и области.........

i Полошка, Глуховск. окр. .

52,81 44,00 39,66 63,19 61,30 33,57 68,42 60,41

76,69 43,67

45,13 46,47

FCsOs

6,92 23,06

30,00 18,76

17,03 23,55 15.36 27,04

15,34 36,78

30,83 32,79

14,27 24,95 13,11 7,57 2,92 24,00

твор фенолфталеина в присутствии сукновальных Г., к раствору необходимо прибавить более или менее значительное количество щелочи. Свободной кислоты в Г. нет; кислотность связана с адсорбцией Г. и косвенно указывает на интенсивность способности удаления красителей из масел и жиров. В водных растворах обесцвечивание основных красок идет параллельно с увеличением кислотности. Указанием на это и служит связывание таких основньгх красок, как малахитовая зелень, фуксин, метиле-повая синька; кислые краски-эозин, ма-гента и другие-из раствора не удаляются. Однако это ноглощение нельзя рассматривать как химическое соединение. Так, некоторые сорта флоридина легко и полно поглощают нафтеновые кислоты. Эти кислоты не м. б. извлечены бензолом, но эфир полностью вымывает их из Г. Сами Г. обладают каталитич. свойствами и в нек-рых случаях могут способствовать реакциям окисления. После обработки растительных масел глинами кислотность этих масел всегда повышается. В литературе встречается указание на то, что при взбалтывании с глиной водного, лишенного кислорода раствора соли Мора имеет место заметное, измеримое окисление. Количественное изучение приводит, однако, к выводу, что если при явлении осветления и приходится признать окисление красок и смол, то дальнейшее удаление этих частично окисленных соединений происходит чисто адсорбционным путем.

Кроме индивидуальных свойств сукновальных Г., на обесцвечивание влияют еще два фактора - крупность помола и t°. По-этолгу осветляющая характеристика этих Г. дается относительно определенных темп-р и величины зерна. Часть содержащейся в сукновальных Г. воды находится в связанном состоянии; определить влияние действия воды в этих Г. иа их обесцвечивающие свойства пока не удалось. Одни сорта Г теряют свои обесцвечивающие свойства при удалении воды, другие сорта хорошо обесцвечивают и в водном и в высушенном состояниях. Адсорбция сукновальных Г. избирательная; поэтому каждый новый сорт этих Г.

3,78 2,00 3,46 7,05

0,85 2,86 1,63

~ 1 1,32

3,41

5,05 0,55

7,40 4,08 0,87 2,46 1,22 0,31 1,82 0,48

0,52 0,44

0,94 0,39

2,27 2,00

0,70 2,46

1,53 0,22 2,38

Щелочные окислы

Другие соединения

1,74

0,45

1,86 0,70 0,55 2,63

0,29

0,13 I 0,81

0,11

0,89

0,36 0,52

PjOj-0,27 80,-0,05

P.Os-6,00 TlOa-1,37

ТЮ,-1,01 SO2-1,79

TlOj-1,88

TiO 2-2.25 TiO 3-1,00

Потеря при прокаливании

3,90

11,80 5,75 8,10

5,87

13,04

15,47 17,12

долящей быть опробован для того матери-а.ла, с которым надлежит провести обесцвечивание. Как правило, красящие вещества из растительных жнров уда-тяются легче, чем из минеральных. Вероятно, это связано с наличием в жирах белковых защитных коллоидов (см. Коллоиды), которые, как выше было сказано, легко удаляются Г. Проба на освет.ляющие свойства Г. производится в лаборатории; для опытов применяются различные краски. В качестве растворителя берутся масла: сои, сезамовое, подсолнечное, хлопковое, нефтяное смазочное, парафиновое и др. Наиболее употребительными красками являются: и-аминофе-нол, кристал-виолет, аурамин О, жирн. желтая-индантрен G. Удаление красящих и смолистых веществ из раствора Г. производится либо фильтрованием через Г. либо отфильтровыванием осветленного масла от смеси его с глиной.

Для сукновальных глин в лабораториях прежде всего определяют оптимальные условия степени помола, ибо большая тонкость помола может мешать раствору проходить через фильтровальную ткань и сделать совершенно невозможным отфильтровывание. Помол производится следующим образом: глину измельчают на лабораторной кофейной мельнице, пока на сите с 100 отверстиями на см не будет оставаться 50% глины. Остаток на сите подвергают вторично такому же измельчению, и это повторяется до тех пор, пока вся глина не пройдет через сито. Часть размолотой г.лины пропускают через сито с 200 отверстиями на см.

Активность глины определяется отдельно для обоих помолов глины. Для этого берут раствор нселтой анилиновой краски и Определяют количество ее, удерживаемое 1 г Г. Определение производится или колориме-трич. сравнением в аппарате Дюбоска или сравнением с окрашенными стеклами шка-.лы Левибонда (желтые и красные стекла). Температура смеси глины и окрашенного раствора поддерживается на высоте 95°, при взба.лтывании в продолжение 3 минут; бо.лее высокого нагревания растительные масла не выдерживают. Минера.льные масла

нагревают обычно выше, а для некоторых случаев (церезин) оптимальные условия адсорбции-около 180°.

Впитываюшая способность глины определяется следующим путем: в сухую колбу отвешивают Юг Г. определенной тонкости помола и при определенной температуре прибавляют масло до тех пор, пока образовавшиеся комки не станут прилипать к стенкам колбы. Другой способ определения таков: в масло, нагретое до 90-92°, прибавляют 10% Г. и после 30-минутного перемешивания отфильтровывают через простой фильтр до тех пор, пока не перестанет капать масло. Г. экстрагируют в аппарате Сокслета и определяют количество оставшегося масла. Впитываемость зависит от температуры, давления, при котором происходит фильтрование, от сорта глипы и очень мало-от природы масла, как это видно из табл. 2.

Табл. 2.-А дсорбирующая способность сукновальных г л и и по о т н о ш е н и ю к различным маслам.

Фильтрующая способность сукновальных Г. определяется пропусканием масла через определенный, слой Г. на бюхнеровской воронке. Скорость прохоледения зависит от температуры, крупности помола и природы глины (табл. 3).

Табл. 3.-С корость прохонсдения мас-.ла через бюхнеровскую воронку.

Остающееся в Г. масло после фильтрации, по продувке паром, удаляют прокаливанием, если желают регенерировать Г. Не все глины сохраняют свою активность после прокаливания, и поэтому для решения вопроса о регеперировании необходимо установить максимальную темп-ру, при которой Г. сохраняет свою активность; такая t° для Г.-около 600°. Некоторые сорта глин допускают многократную обработку до 15 раз. Следующие данные иллюстрируют влияние t° на относительное освет-тяющее действие Г.

Воздушно-сухая (9,2% влаги)........1ьо

После нагрева до 10Ь°............. 90

15(1°............. 88

2 )0°............. 88

250°............. 90

300°............. 90

>> 1> 450°........... . . 90

500°............. 72

Для сообщения Г. большей активности их подвергают действию к-т, промывке и сушке.

Такое активирование широко развито, и имеется ряд установок, выпускающих такой активированный товар в количестве сотен тысяч тонн. Способы активирования разнообразны. Их принципы приведены в соответствующих патентах []. Химический состав Г. от обработки кислотами меняется:

SiO, AUO, FeO, СаО

Фуллерова земля 48,2 17,8 10,8 3,3

После оп-работ. 10% раств. НС1 48,45

8,43

0,03

1,41

MgO СО, Н,0 Р2О5

Фуллерова земля . 7,9 . 8,9 . 1,2 . 2,1

После об-работ. 10% раств. НС1

6,06 1,7

Увеличение активности происходит благодаря активизации кремневой кислоты и удаления щелочей.

При отбелке масел и жиров применимы, как указано выше, два способа обработки: отфильтровывание их из смеси с глинами или фильтрование через слой глипы. В первом случае t° смеси определяется оптимальными усповиями отбелки, во втором случае влияние темп-ры слолснее, т. к. при повышении ее уменьшается вязкость масла, увеличивается скорость прохоледения масла и требуется ббльшая высота слоя Г. Впитываемый товар и в первом и во втором случаях извлекается паром или соответственными растворителями; остающуюся Г. регенерируют прокаливанием.

Прокаливание производится или во вращательных нечах типа цементных или в шахтных []. Сорта глины, не выдерлсивающие высокой t°, после удаления из них жиров и масел прокаливаются до обугливания органического красящего вещества; такое прокаливание сообщает Г. черный цвет, после чего она идет в дело как краска []. Некоторые сорта Г., в виду их адсорбционных свойств, употребляются как дополнители для синих и зеленых анилиновых красок.

Лит.: ) г. п. 305452. 304076, 305896, 399919, 394500, 400425,402154, 407618; Швейаарск. П. 94440; Ан. П. 176333, 227177; Ам. П. 1455955, 1397117, 1492184, 1524843; Ф. П. 571374, 583163; ) Ам. П. 1 533866, 1490846; ) Ам. П. 1424419; Ферсман А. е.. Русские местонахождения сукновальных глин и близких к ним веществ, Петроград, 1920; Земятченский П. А., Поглотительные свойства русских глин. П., 1919; Моносзои А. М., Сравнение поглотительной способности русских и иностр. глин. Сборник работ Химического ин-та им. Л. Карпова, Москва, 1927; К а и s с 1) 0., Das Kieselsauregel und die Bleicherden, Berlin, 1927; Parsons C. L., Fullers Earth, U.S.Geol. Survey.Bull. , Washington, 1913, 71, p. 14. E. Рановский.

Глины цветные, красильные глины, или землистые краски, представляют собою Г. или землистые массы, окрашен, окислами тяжелых металлов, гл. обр. окислами л-селеза и марганца. В воде цветные Г. не растворяются и не теряют своей окраски, в кислотах и щелочах в зависимости от состава частично растворяются. Твердость их 1,5-2 и уд. вес 2,0-3,5.

Цветные Г. с незапамятных времен добывались на Востоке-в Персии и Армении, и до сих пор лучшие торговые образцы носят название восточных. Однако, широкое распространение в настоящее время получили товары, добываемые в центральной Европе, особенно французские Г.

Испытания, производимые над цветными Г., сводятся к определению влалшости, чистоты и яркости цвета, однородности, кроющей способности, стойкости к окисляющему

действию воздуха и действия высокой t° в окислительной и восстановительной средах; требуется полное отсутствие таких органич. примесей, которые при окислении на воздухе могут дать кислоты.

Прежде чем приступить к разработке месторождения, .отбирают с особенной тщательностью среднюю пробу в различных местах залегания. Г. после добычи обычно отмучивают, отфильтровывают, сушат, измельчают и просеивают.

Применение цветных Г. обусловлено стойкостью краски к атмосферному влиянию и солнечному свету, невыцветаемостью и хорошими кроющей и красящей способностями. Цветные Г. применяются не только в виде клеевых и масляных красок, но также для окраски стекол, фарфора, фаянса, в некоторых видах позитивного фотографического процесса (гуммиарабиковое печатание), для окраски обоев, изготовления цветных карандашей, линолеума и т. д.

Химич. состав как основной массы Г., так и незначительных окрашивающих прибавок непостоянен, мало изучен и при использовании Г. не имеет большого значения. Для характеристики здесь приведены несколько ана./1изов русских охр и цветных Г. К р а с-ная Г: 20,40% YeO; 10,80% AlaOg+SiOa; 15,00% СаО; следы MgO; потеря при прокаливании-18,0%. Краен о-б у р а я охра: 3,21% SiO.,; 63,29% FeOg; 1,72%-МП3О,; следы Р.Ю5; 31,21% Н2О и органич. веществ. Ярко я-селтая охра: 15,7% SiO,; 4,8% AI2O3; 50,3% FegOg; 4,5% СаО; следы МпО; следы МпаОз; 23,00% летучих. Приведенные анализы указывают на присутствие во всех образцах значительного количества соединений Fe.

Указанная неопределенность химического состава обусловливает классификацию Г. по их цвету. К белым Г. относятся: белый болюс, каолин, фарфоровые Г.; эти Г. повсюду широко распространены. }К е л т ы е Г. (собственно охры) являются продуктом выветривания лселезосодерлсащр1х полевьпс шпатов; цвет их зависит от присутствия окиси и закиси лселеза, гидратов окиси железа и примеси соединений марганца; последние придают охрам несколько грязноватый цвет. К этой группе относят Г., дающие краски; желтую охру, шамуа, желтую китайскую, лселто-золотую и т. ц. Все охры этого класса меняют свой цвет от кальцинирования. Особенно сильно меняется при прокаливании цвет тех Г., которые имеют в своем составе гидраты окиси л-селеза и марганца. После прокаливания они по-лучают красную окраску, оттегиси которой зависят от t° кальцинирования и продолжительности обжига. Сюда же относятся Г., дающие краски: сиеину, итальянскую землю, terra ombra. Красные Г. дают материал для красного болюса, армянской земли, нюрнбергской, атласной и других красок. Чистые сорта красных Г. идут для приготовления красных карандашей и мелков. К зеленым Г. относятся магниевые алюмосиликаты (авгиты) самого разнообразного состава. Все они не имеют ярко выраженного зеленого цвета и скорее серо-зеленоваты. Из Г. особо ярких зеленьгх цветов молено отме-

тить Г., добываемые близ Вероны, в Богемии, и в Тироле. По этим местам добычи и называются краски. Эти зеленые Г. находятся в виде включений в основной породе. Цвет их обусловлен соединениями железа. Веронская земля окрашена в цвет ярь-медянки; кипрская Г.-яблочно-зеленого цвета, богемская-травянисто-зеленого. В лшвописи применяются только особо чистые сорта Г. К коричневым Г. относятся наиболее тонкие и нежные цветные Г. Их окраска обусловлена, вероятно, присутствием соединений марганца, окисленных воздухом, который был растворен в воде, проникшей в Г. К этому виду цветных Г. относятся: умбра, кипрская, турецкая и сицилианская умбра; бурый кармин, Ван-Дейка коричневая и некоторые другие.

К землистым краскам следует отнести аспид (см. Аспидные сланцы) и так называемую минеральную сажу, представляющую собою сланец, окрашен, аморфным углем. Эта краска обладает прекрасным сине-черным цветом и хорошей кроющей способностью.

В России до 1916 г. добычей землистых красок и охр занимались б. ч. мелкие кустарные з-ды. Только в центральной России были крупные з-ды, перерабатывавшие цветные Г. До 1914 г. количество добытых в России и проданных цветных Г. доходило в год до 10 ООО т; средняя продажная цена пуда Г. была ок. 85-95 к. Более высокие сорта ввози.лись из-за границы в количестве около 10 000 т, по цене около 1 р. 50 к. за пуд.

Лит.: Любавин Н. Н., Техническая химия, т. 2, 3, М., 1899. 1903; Киселев В. С, Краски, масла и лаки, 2 и.зл.. Л., 1926; Добрынина М., Сводка месторождений железных охр и красильных глин в России, Материалы ,для изучения естеств. производит, сил России , вып. 36,П., 1921; Добрынина М.. Охра, Химико-технич. справочник, ч. I, П., 1923; Bersch J.u. Bersch W., Die Fabrication d. Erdfarben, Wien, 1919. E. Раковский.

ГЛИНКА, каолин, употребляемый в ситцепечатании, особенно при резервировании индиго вапой (см.) в ручной набивке, в качестве загустителя и механического резерва. Лучтпим сортом считается г.луховская Г.

ГЛИНОБИТНЫЕ ПОСТРОЙКИ, строения из необожженной мятой глины или смеси глины с песком и другими добавками. Такие постройки имеют применение в УССР, в Сибири и отчасти в средней и северной части СССР. Для различных построек употребляются разные сорта г.линьт.

Г.лавным условием хорошей постройки является однообразие свойств г.лины, так как с этим именно связывается прочность ее различных частей, правильность и безопасность осадки по всему периметру строения. Натуральная глина при высыхагнти сильно сокращается и дает трещины, почему редко применяется без добавки вспомогательн. материалов, уменьшающих ее способность сильно сокращаться. Примесями для по.лу-чения различных необходимых качеств глины слулсат песок, шерсть, костра, отброс конопли и льна, мох, вереск, листья, хвойные игльт,со.лома и др.; иногда для придания г.лине большей связности кладут в примесь материал, имеющий волокнистое строение с прочньшги нитями. Количество примешивае-мьгх веществ всецело зависит от жирности глины и может быть найдено и определено