Литература -->  Графическое определение перемещений 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 [ 56 ] 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159

ческий способ очистки воздуха: вентиляция зараженного объема либо создание тепловой вертикальной тяги, для чего в соответствующих местах разводят костры или сжигают специальные пакеты с горючим материалом. Для химич. Д. слулеат различные т. и. нейтрализующие растворы. Способ этот устарел, дорог, ненадежен, часто портит имущество и самый воздух. Наибольшее значение Д.имеет при заражении почвы, местных предметов, воды, припасов и имущества, когда пек-рое количество О. В. прочно и длительно удерживается заралсенным материалом. Такое заражение представляет опасность гл. образом со стороны О. В. стойкого типа, действующих иа кожу: иприта, арсииов жирного ряда (см. Арсины боевые) и нек-рых других. Употребляемые здесь приемы Д. сводятся к упомянутым выше двум основным видам: удаление (смывание) О. В. лшдким растворителем и химич. Д. с применением специальных веществ ( нейтрализаторов ), разрушающих или изменяющих О. В. Растворителями для стойких О. В. слулеат чаще всего жидкие нефтепродукты(бензин,керосин, легкие масла) или спирт. Химич. нейтрализаторы для О. В. могут быть твердые (хлорная известь), жидкие (растворы) и газообразные (хлор).

Д. местности (почвы), заралеенной ипритом или арсинами, достигается посредством засыпки сухой хлорной известью или за-.ливки хлорноизвестковым молоком (суспензией в воде). Засыпка производится вручную и.ли с помощью механич. приспособлений, например, барабана с отверстиями, поставленного на колеса и вращающегося вместе с осью. Нри рыхлом грунте Д. соединяют с неглубоким перекапыванием почвы. Хлорная известь действует окисляющим и частью хлорирующим образом, реагируя с О. В. довольно бурно (разогревание, образование тумана, иногда вспышки). Все операции по дегазации производятся в противогазах и защитных костюмах.

Д. построек, непосредственно обрызганных стойкими О. В., достигают обмазкой стен (в зараженных местах) кашицей из хлорной извести с водой, повторяя эту операцию несколько раз. Одновременно с этим внутренность строений усиленно вентилируется.

Д. металлич. изделий и механизмов может производиться след. способами: а) хлорной известью-только при отсутствии точно пригнанных, подвижных или трущихся частей; б) 2-3-кратным промыванием в керосине или бензине (наиболее удобный способ, но требует большой осторолшости, т. к. О. В. при этом не уничтожаются); в) погружением в спирт, с последующим промыванием водой; г) погружением на несколько минут в свежий раствор из 10 г КМпО* и 10 см уксусной к-ты в 90 см ацетона (О. В. обезвреживаются, но могут пострадать точные и слабые металлические части).

Д. тканей, одежды и белья м. б. достигнута: а) окуриванием хлором в камере в течение 10 мин. при концентрации хлора 0,1 1°/оо (для тканей, адсорбировавших тслько пары О. В.); б) 1-часовой промывкой в горячей воде при 80-95°; в) обработкой паром в дезинфекционной камере (два раза по 20 минут); г) промывкой в метиловом спирте при

60°, а затем-в горячей и холодной воде; д) 20-минутным промыванием в воде, содер-леащей 1% соды и 1% зеленого мыла, при 50-60°, затем-кипячением в чистой воде ок. 15 мин.; е) погружением на 15-30 мин. в горячий водный раствор, содерясащий 5% сульфированного касторового масла и 4- 5% соды (или зеленого мыла). Все эти способы в настоящее время разработаны только в отношении иприта, Колеаная обувь м. б. освоболодена от О. В. только длительной экстракцией бензином или другим летучим растворителем, после чего необходимо пропитывание леиром. Этот способ портит кожу. Вода и пищевые продукты, зараженные нестойкими О. В., могут быть обезврежены кипячением (иногда, Д.ЛЯ сухих продуктов- длительным проветриванием). При зарансе-нии их стойкими О. В. (ипритом, арсинами) полная Д. невозмолша, и такие продукты в пищу не годны. Вода, зараженная ипритом и арсинами, после продолжительного кипячения или обработки окислителями (гино-хлоритом натрия) теряет способность действовать на кожу; в таком виде она пригодна для технич. целей, но не годна для нитья.

Необходимо иметь в виду, что при Д. стойких О. В. полное уничтожение их токсич. свойств достигается .лишь в отдельных редких случаях. На практике задача химич. Д. часто считается разрешенной, если удается перевести О. В. в соединение нелетучее и неспособное поралеать через колеу.

Лит.: Анг.ч. инструкция Защита против газа , перевод с англ., М., 1923; Ф и ш м а н Я., Газовая война, ч. 1, стр. 219-229, Москва, 1924; X л о п и н Г. в., Воепно-санитарпыс основы противогазового дела, стр. 114-117, Ленинград, 1926; Г пне бу р г А. Н., Некрасов В. В. и Янковский в. М., Введение в изучение боевых отравляющих веществ, Москва, 1928; Д е г р э А. и другие. Исследования в области защиты от иприта, Война и техника , Москва, 1925, 194, стр. 32; V е d d е г Е. в., Medical Aspects of Chemical Warfare, Baltimore, 1925. B. Янковский.

ДЕГИДРОТИО-ПАРА-ТОЛУИДИН, тиазо-ловое производное C14H12N2S, строения

получающееся при сплавлении п-то.луиди-на с серой. Хотя оно и заключает аминогруппу, но само по себе основных свойств не имеет. Лишь введение двух метильных групп в аминогруппу дает основание, солянокис-.лая со.ль к-рого является желтым красителем, известным под названием т и о ф л а-в и и а Т. Дальнейшее сплавление Д. с серой и w-толуидином дает смесь более сложных соединений с двумя и более тиазоловы-ми ко.льцами, среди которых преобладает дитиазоловое производное

СвН4(

.с слг.

с C.H1NH3

Эта смесь при сульфировании дает субстантивный для хлопка краситель приму-.л и н-желтого цвета, имеющий как таковой ограниченное применение, но употребляющийся, как и сульфокислота самого Д., в качестве диазосоставляющей для получения азо красите лей. д. порай-Ношиц.

Лит.: см. Красящие вещества синтетические.



ДЕГОТЬ, жидкий продукт термического разлолеения органич. веществ. Одновременно с Д. при деструктивном термическом раз- ложении образуются еще горючий газ, под-смольная вода и кокс. Часто в литературе вместо термина Д. пользуются словом смола , хотя последний термин целесообразнее было бы сохранить для продуктов окисления или полимеризации непредельных органич. соединений, получающихся экстракцией из растений или прямо вытекающих из них (см. Смолы, Смолокурение), а также Д.ЯЯ продуктов уплотнения или осмоления Д. (т. е. для продуктов, соответствующих немецкому Harz).

Выход и характер Д. определяются двумя факторами: 1) составом исходного коксуемого материала и 2) режимом реторты для сухой перегонки {t° сухой перегонки, давление, время нагрева). На основе этих двух факторов можно разделить Д. на группы: по первому принципу-на Д. каменноугольный, буроугольный, торфяной, сланцевый (парафинистый, сернистый), древесный--из древесины лиственных пород (продукт хвойных деревьев обычно называется смолой); по второму принципу на: 1) Д. первичные и 2) Д. добытые при высокой t°; первичные Д., в свою очередь, разделяются на: а) Д. из установок с внешним обогревом и б) Д. из установок с внутренним обогревом; Д. добытые при высокой темп-ре делятся на: а) Д. коксовых печей, б) Д. газовых печей и в) Д. из газогенераторов.

Грубо можно принять, что в состав коксуемого материала могут входить битумы, углеводы, гуминовые кислоты и г\,шиновые вещества и остаточный уголь (Rest-Kohle). Все эти вещества являются продуктами распада целлюлозы, пентозанов, лигнина, носков, смол и азотистых соединений. Не все из перечисленных веществ являются одинаково ценными в процессе дегтеобразования. Табл. 1 показывает продукты превращения этих веществ при перегонке.

Табл. 1. - Превращение исходных матер и,а лов при перегонке (в %).

Исходный материал

Продукты разложения:

деготь

вода

кокс

60-80

ок. 2

до 9

до 10

до 0,5

Целлюлоза.....

Лпгпин.......

Битумы ......

Гуминовые кислоты Остаточный уголь .

Кроме ТОГО, И самый состав Д. также неодинаков для различи, дегтеобразователей. Гуминовые к-ты и нерастворимые гуминовые вещества дают начало образованию гл. обр. фенолов; углеводородов и нейтральных соединений они дают мало; в Д. битумов содер-лсится: 47% парафинов и 2,8% фенолов; гуминовые к-ты дают 8,2% Д., 13% парафинов и 16,1% фенолов; остаточный уголь дает 33% Д., в к-ром содержится 16% парафинов и 6,1% фенолов. В виду того что остаточ-ныйуголь представляет собой вещество,остающееся в исследуемом материале после удаления соответственным растворителем всех других соединений, есть основание пола-

гать, что часть битумов и гуминовых кислот, находящихся в кол.110идальном состоянии, остается в остаточном угле, и эти остатки дают Д., содержащий парафин.

Известны два существенно различных по результатам метода сухой перегонки органич. материалов, при к-рых образуется Д., а именно: 1) коксование при высокой Г (8001 000°) и 2) перегонка при низкой t° (450-550°). См. Жидкий уголь. Коксование при высокой t° дает 2 5% Д., коксование при низкой t° того же материала повышает выход Д. до 8-15%; получающиеся при низкой t° так называем, первичные Д. можно рассматривать как продукт первоначального, первичного разложения коксуемого материала. Они отличаются большим содержанием парафиновых углеводородов; кроме того, в них находятся олефины, нафтены, гидроароматич. соединения, а также кислые фенольные вещества. Ароматич. соединений в первичном Д. очень мало, бензол почти отсутствует. Соответственно этому средний элементарный состав, напр., буроугольного Д. таков: 85,7% С, 11,6% Н, 2,6% N+0. Получаемый при высокой t° Д. имеет состав: 92,4% С, 4,5% Н, 2,5%N-bO и содержит значительное количество ароматич. соединений (бензола, нафталина, антрацена). Фенолов в нем меньше. Этот Д.-важное сырье для красочной химической промышленности.

Состав и качество Д. зависят от сорта перерабатываемого материала. Так, с повышением возраста каменного угля уменьшается выход Д. Присутствие кислорода в составе органическ. вещества сильно сказывается на выходе Д. С увеличением содержания кислорода увеличивается и количество Д. Процесс образования Д., а также точное соотношение между составом коксуемого материала и составом дегтя еще не вполне выяснены, вследствие того что вопрос о составе угля находится в настоящее время лишь в стадии разработки.

Д. высоких t° из газогенераторов является уже вторичным продуктом. Проследить и выяснить процесс вторичного превращения продуктов термич. разложения органич. материалов также пока еще не удается с исчерпывающей полнотой. Так, например, накопление во вторичных дегтях ароматических соединений Ф. Фишер и В. Шра-дер на основании экспериментальных данных объясняют восстановлением фенолов и крезолов водородом:

с.н/ + Hs = с.и.. сн, + н,о сн,

и далее:

C.Hs. СП, + IU = С.На 4- СНд.

Глууд (Gluud) считает, что деструктивное превращение высокомолекулярных ароматических соединений в бензол идет по схеме: цимолксилол -> толуол -> бензол. Кроме того, парафины могут, особенно в присутствии зольного осадка,пирогенетически распадаться в олефины и ацетилен, а последний конденсироваться в ароматич. соединения. Большую роль здесь могут играть и контактные процессы при соприкосновении со стенками реторты, с остаточным углем и т. д. Теории вторичного образования ароматич.



углеводородов м. б. противопоставлена старая теория Вертело, по к-рой при высокой Г легко происходит образование бензола, нафталина и антрацена путем конденсации ацетиленовых углеводородов. Это положение Вертело было экспериментально подтверждено работами Р. Мейера, который получил конденсацией ацетилена не только бензол, нафталин и антрацен, но и их метилированные производные; кроме того, были получены и пятичленные кольца и гетероциклич. соединения. Так, было доказано присутствие индена, флуорена, аценафтена, а также гетероциклич. соединений, как пиридин, тио-фен, пиррол, хинолин и др. Из лабораторного ацетиленового Д. было выделено 34 химич. индивидуума и среди них 23 углеводорода. Интересно, что в ацетиленовом Д. отсутствуют как раз те соединения, к-рых нет и в высокотемпературном Д. Ацетилен же, служащий исходным продуктом для соединений вторичного Д., получается при распаде предельных углеводородов первичного Д.

Процесс образования Д.-процесс экзотермический. Это особенно резко выражено в термическ. распаде целлюлозы. Последняя начинает разлагаться при t° выше 150°; процессы распада при нагревании до 270° идут так быстро, что смесь сама разогревается до 350°. В зависимости от состава коксуемого материала и соотношения в нем битумов, гуминовых соединений и целлюлозы количество теплоты, выделяемой при дегтеобразо-вапии, различно: оно колеблется в пределах от 150 до 180 Cal.

Методика лабораторных исследований Д. сводится к след. определениям: 1)определенце воды, 2) содерлсание грязи, 3) удельный вес, 4) определение золы, 5) определение смол, 6) t° вспышки, 7) определение вязкости, 8) f° аст., 9) определение элементарного состава, 10) содержание серы, 11) теплотворная способность и 12) фракционированная разгонка. Этим лабораторным определениям предшествует взятие средней пробы, при отборе которой нужно иметь в ввду, что деготь, особенно в больших хранилищах, неоднороден на различных глубинах. Пробу берут длинной трубкой диам. 5 - 10 см, которую медленно погрунеают в деготь, вертикально, до самого дна сосуда. Низ трубки после ее окончательного погружения в лшд-кость закрывают донышком, прижимаемым к нижнему отверстию трубки натягиванием шнура, пропущенного через трубку. Забранную Лгидкость перемешивают и от нее берут часть для дальнейшего испытания. 1) Определение воды производится методом Гофмана-Маркуссона. 100 г анализируемого дегтя помещают в круглодонную колбу емкостью 500 см и смешивают с равным объемом ксилола; колбу снабжают прямо поставленным холодильником, форштос которого соединен с насадкой, опущенной в градуированный на 1,.,о сж цилиндр. Перегонку ведут или иа голом огне бунзеновской горелки и.яи на масляной бане до тех пор, пока отходящий ксилол не станет прозрачным и в цилиндре не перестанет увеличиваться нижний слой воды. Скорость перегонки регулируют так, чтобы в минуту в приемник стекало 2-4 капли. В случае малого содержания воды для

перегонки берут ксилол, насыщенный водою, и затем учитывают содерлсание воды в ксилоле, вычитая его из общего количества выделившейся из Д. воды. 2) Для определения грязи отбирают 20 г хорошо перемешанной пробы и растворяют в 100 см ксилола. После отстаивания осадок переносят на взвешенный фильтр, предварительно промытый ксилолом и высушенный до 110°. Осадок промывают на фильтре ксилолом, сушат и взвешивают. 3) Уд. в. определяется ареометром, весами Мора-Вестфаля или пикнометром; полученную величину приводят к i° в 15°, если Д. имел другую темп-ру. 4) Определение золы-несгораемых примесей-производится путем предварительного осторожного нагревания, после к-рого следует сожлеение и прокаливание: для исследования берут 10-20 г Д. в фарфоровом тигле. 5) Ваншым определением для характеристики Д. является определение содерлсания смол и асфаль-тов. Навеску в 5 г исследуемого Д. разбавляют 40-кратным объемом нормального бензина (удельн.вес 0,695 0,705, t\yn. 65 75°). После суточного отстаршания осадок переносят на фильтр и промывают бензином до полного удаления дегтя; оставшийся осадок растворяют в бензоле, переносят в чашку, бензол испаряют и после сушки до 100° определяют вес оставшейся смолы. Кроме содерлсания смол, нерастворимых в бензине, параллельно определяют смолы, нерастворимые в смеси эфира и спирта. Навеску в 5 г растворяют в 25-кратном объеме эфира и к пол-енному раствору по каплям прибавляют 12 о-кратный объем 96%-ного спирта. Дают отстояться 5 часов, осадок переносят на фильтр и промывают смесью спирта и эфира (1:2). Затем осадок растворяют в бензоле, бензол испаряют и после сушки до 105° взвешивают. 6) Определение t° вспышки- см. Вспышка. 7) Определение вязкости-см. Вязкость и Спр. ТЭ, т. I. 8) Для определения t°3acm. в широкую пробирку, снаблсенную пробкой и термометром, наливают Д., пробирку помешают в холодную смесь из льда и соли (2:1) и от времени до времени наблюдают за консистенцией Д., наклоняя пробирку; 1°заст. будет та, при к-рой Д. будет обладать заметной текучестью при нагибании пробирки. Для более точного определения несколько пробирок наполняют слоем Д. в 3 сж и калсдую из них помещают в один из растворов, содерлсащих в 100 ч. воды следующее указанное нилсе количество солей:

Растворенные соли

0°........... -

- 3°...........13 ч. KNO,

- 4°...........13 (Ki\0+2 NaCl)

- 5 ...........13 (KNO,+3,34 NaCl)

- 8.Г..........35.8 BaCl,

-10°...........23,5 CuClj

-14°...........20 Nil,

-15°...........25 Nils

В СВОЮ очередь, сосуд с указанными растворами заключен в смесь льда и соли (2:1). По истечении часа в пробирку опускают термометр, и если он при попытке его извлечения поднимет за собой пробирку, Д. считается загустевшим. 9) Элементарный состав Д. сводится к определению С, Н, N и О, по методу органическ. сожлсения. 10) Определение



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 [ 56 ] 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159