ДИАЛИЗ, отделение веш;еств, находящихся в коллоидальном состоянии от примесей, веществ, образующих истинные растворы, при помощи полупроницаемой перепонки (см. Коллоиды). Попятт Д. неразрывно связано, с одной стороны, с учением о коллоидах и, с другой, с именем основателя этого учения-Грема. В середине 19 в. Грем первый применил этот метод для разделения двух принципиально различных, как он полагал, категорий растворенных тел: кристаллоидов и коллоидов. Принцип метода Грема основан на законах диффузии (см.). В отличие от свободной диффузии, встречаются такие условия диффузии, когда на пути диффундирующего вещества располо-леено препятствие в виде перегородки (мембраны), которая затрудняет его проникновение в раствор. Такой осложненный случай диффузии и есть диализ. Вообще говоря, всякая мембрана замедляет диффузию, но могут быть такие специальные мембраны (животные нерепонки, пергамент, амилои-дированная клетчатка, коллодий и другие), которые хотя и медленно, но все же пропускают через себя все истинно , т. е. моле-кулярно, растворенные вещества (по Грому-кристаллоиды), но практически совсем не пропускают веществ, находящихся в коллоидном состоянии (по Грему-коллоидов). Поэтому Д. представляет собой один из основных и классических методов получения коллоидных растворов в чистом виде.

Приборы, в к-рых производится диализ, называются диализаторами. Наиболее простой диализатор, предложенный еще Гремом, употребляется и до сих пор. Он состоит из стеклянного цилиндра, нижнее отверстие к-рого затягивается животной перепонкой или какой-либо другой мембраной. В него наливают коллоидный раствор, подлежащий очистке, т.е. содержащий примесь истинно растворенных веществ (кристаллоидов), и затем весь прибор опускают в более щирокий сосуд с дистиллированной водой, которую несколько раз меняют. Кристаллоиды постепенно диффундируют в эту воду и удаляются вместе с ней, а коллоидный раствор остается в цилиндре. В таком элементарном виде прибор неудобен, так как Д. идет в нем чрезвычайно медленно: требуются недели, а иногда и месяцы Для полной очистки коллоида. Поэтому стремления ученых были направлены к тому, чтобы сконструировать прибор, обеспечивающий возможно скорый Д. Предпосылки для таких конструкций даются теорией диффузии.

Ускорить диффузию молено или путем увеличения поверхности мембраны, или путем увеличения градиента концентрации, т. е. падения концентрации кристаллоида по обе стороны мембраны, или, наконец, путем увеличения осмотического давления раствора. Последнее молшо сделать (при заданной начальной концентрации) повыщая t° раствора. Все эти факторы и учитываются в большей или меньшей степени в новых конструкциях диализаторов. Поверхность мембраны увеличивают, придавая ей форму мешка или трубки (диализатор Кюне, фиг. 1). В диализаторе Зигфрида быстрое падение концентрации поддерживается перемешиванием. Та-

Фиг. 1.

кого лее эффекта достигают, постоянно сменяя воду (проточная система) в звездчатом диализаторе Жигмонди (фиг. 2), где В-эбонитовое кольцо, затянутое мембраной, накладывающееся на пластинку А. В последнее время построены диализаторы, работающие при вы- %\/ сокой температуре. Диализа- \l:ri тор Нейде состоит из стакана, в к-ром золь нагревается до 70-90°. В стакан опущена пергаментная трубка, через которую все время протекает дистиллированная вода комнатной Г. Здесь достигается не только повышение Г, но, что еще важнее, высокий t°-ный градиент. Хорошо и удобно сконструирован скорый диализатор Гутбира. Внешний фаянсовый сосуд удобен тем, что хорошо противостоит всяким химическим воздействиям.Внутри его помещается вращающаяся клетка , обтянутая пергаментной мембраной. Кроме того, имеется мешалка, вращающаяся в противопололеном направлении. Этим достигается постоянная высокая разность концентраций по обе стороны мембраны. Через этот диализатор можно пропускать как холодную, так игорячую воду. Для технических целей употребляются диализаторы, построенные по типу фильтр-прессов; они состоят из деревянных рам, сообщающихся между собой каналами. Эти рамы затягиваются пергаментной бумагой в такой последовательности, что образуется ряд замкнутых камер, наполненных диализуемым веществом (например, мелассой), чередующихся с другим рядом камер, через которые пропускается горячая вода.

Механизм действия мембраны с первого взгляда кажется очень простым. Очевидно, поры мембраны д. б. достаточно велики, чтобы пропускать молекулы кристаллоида, и в то же время достаточно малы, чтобы задер-леивать гораздо более крупные коллоидные частицы. Однако ближайшее исследование вопроса показало,что процесс Д.усложняется еще влиянием других факторов. Коллоидные частицы м. б. и меньше, чем поры мембраны, и все же задерживаться ею. Это происходит, с одной стороны, благодаря адсорбции (см.) частиц стенками пор, а с другой- вследствие их коагуляции при соприкосновении с поверхностью мембраны. Поэтому выбор мембраны до нек-рой степени связан с индивидуальными свойствами того или иного коллоида.

Д. находит себе применение как в препаративно-технических, так и в нек-рых других фабричных произвсдствах. Особенно часто он применяется для приготовления различных коллоидных фармацевтич. препаратов вроде гидрозоля окиси леелеза, альбу-минатов леелеза и серебра и т. д. Далее, им

Фиг. 2.

пользуются для очистки ферментов, пепсина и многих растительных и животных вытяжек. В кожевенном производстве для приготовления дуби.яьных экстрактов употребляются особые диффузоры, которые, хотя и не имеют полупроницаемых мембран, все же действуют на принципе Д., т. к. сам дубильный материал является до нек-рой степени полупроницаемой перегородкой. В нек-рых случаях Д. пользуются для приготовления особенно чистых и специальных сортов ле-латины (см. Желатина в фотографии). Кроме того, следует также упомянуть об очистке мелассы с помощью Д. в сахарном производстве, хотя этот метод очистки постепенно выходит из практики. В последнее время диализ ускоряют применением больших давлений или электрич. тока, но эти модификации Д. носят и особые названия-ультрафильтрация и электросмос. См. Коллоиды.

Лит.: Н е b 1 е г F., Ultrafiltration und Dialyse, Kolloidchemische Technologie, Handbuch, hrsg. v. R. Liesegang, Dresden-Leipzig, 1927. H. Песков.

ДИАЛКИЛСУЛЬФАТЫ, алкильные эфиры (эстеры) серной к-ты, отвечающие общей ф-ле (RO)2S02 (R-алкил). Д. получаются действием хлористого сульфурила на соответствующие алкоголяты, взмученные в эфире, при t° не выше 10°:

2 R0Me+S0,Cl,= (R0),S0a + 2 MeCl.

Практич. значение имеют диметил- и диэтил-сульфат, широко применяющиеся на химич. фабриках для целей алкилирования (см.).

Диметилсульфат (СНзО)280г (в технике часто называется просто мети л-сульфатом) получается дистилляцией в вакууме чистой метилсерной кислоты CHgO-SO.-OH; примеси воды, хлористого водорода и серной к-ты значительно понижают выход. Во избежание этого в сухой метиловый спирт (10 кг) перегоняют вычисленное количество (25 кг) ангидрида серной кислоты, поддерживая t° мелоду-5° и-10°. Затем смесь дистиллируют при пониженном давлении и получают чистый диметилсульфат в почти теоретич. количестве. Другой способ приготовления метилсульфата состоит в том, что в метиловый спирт (100 кг) при сильном перемешивании постепенно приливают хлорсульфоновую кислоту (27 кг) при t° от-10° до-15° и полученную смесь перегоняют в вакууме. Для устранения местных перегревов реакцию лучше вести в среде какого-нибудь индифферентного растворителя, каковым обыкновенно служит четы-реххлористый углерод. Диметилсульфат - бесцветное масло, нерастворимое в воде, со слабым приятным запахом; Гкмп. 187-188°, D 1,327; он сильно ядовит; попадая на слизистые оболочки и на кожу, он вызывает местные воспалительные явления. Вместе с тем он действует токсически также и на центральную нервную систему, следствием чего являются судороги. Действие его проявляется не тотчас, а через несколько часов. В войну 1914-18 гг. диметилсульфат применялся французами (одна из составных частей ратионита ) и немцами в качестве отравляющего газа. Неосторожное обращение с диметил сульфатом на хтгмич. з-дах было причиной многих несчастных случаев со смертельным исходом. Поэтому при работе с ним

надо соблюдать тщательную осторожность: необходимо избегать вдыхания его паров и попавшие на платье или кожу капли диме-тилсульфата тотчас же разлатать разбавленным водным аммиаком.

Диэтилсульфат (C.J-l50).S02 (в технике неправильно называется просто этил-сульфат) приготовляется несколько более слолшым путем, чем его низший гомолог, и потому цена его выше. Диэтилсульфат- бесцветное масло; Гпл.-26°, t°Kvn. npHl5jnjtt 96°; D 1,184. Диэтилсульфат менее ядовит, чем диметилсульфат. Для его приготовления исходят из этилсерной к-ты, CaHjO-SOa-ОН, к-рую получают смешиванием спирта с серной кислотой. Эту операцию ведут в эмалированных кислотоупорных котлах, охлаждаемых холодной водой. В котел загружают 100 кг 96%-ной серной к-ты, к к-рой осторол-но, при сильном охлаждении и перемешивании, приливают этиловый спирт. Через 24 ч., когда процесс будет совершенно закончен, смесь выливают в холодную воду, в которой находится большое количество взмученной гашеной извести. Затем гипс отделяют прессованием, фильтрат обрабатывают содой и прозрачную жидкость упаривают в вакууме. В последнее время было сделано много попыток получения этилсерной к-ты из этилена, образующегося в больших количествах при многих производственных процессах (напр., при получении водорода из газов коксовых печей, при пирогенизации нефти и т. п.). Эти попьггки, однако, до сих пор еще не привели к разработке рентабельного заводского метода. Для приготовления диэтилсульфата из этилсерной к-ты ее подвергают перегонке в вакууме или нагревают в котлах при пониженном давлении с безводной сернонатрие-вой солью или с этил сернокислым натрием. Другой способ приготовления диэтилсуль-фата, имеющий только лабораторное значение, состоит в действии хлорсульфоновой кислоты на эфир: в безводный этиловый эфир при сильном помешивании и охлаждении (t° не выше-8°) медленно приливают хлорсульфоновую кислоту; по окончании превращения смесь осторожно нагревают на водяной бане до полного прекращения вьщеления хлористого водорода; затем смесь выливают в холодную воду, диэтилсульфат извлекают бензолом, сушат безводным медным купоросом и перегоняют в вакууме при 5-10 мм. Выход 90-95% теоретического.

Лит.: М е у е г V. и. J а к о b s о п Р., Lehrbuch d. organ. Chemie, 2 Aufl., B. 1, T. 1, p. 307, В.- Lpz., 1922; Ullmanns Enzyklopadie, B. 1. 2 Aufl., p. 237, В.-W., 1928. C. Медведев.

ДИАМЕТР, прямая, делящая пополам все параллельные хорды кривой 2-го порядка и проходящая через ее центр, если кривая центральная. См. Конические сечения.

ДИАМИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, субстантивные для хлопка полиазокрасители ф-ки Кассе л ла (им соответствует б. ч. дианило-в ы X красителей фирмы Фарбверке). Значительная часть их принадлежит к тетразо-красителям из бензидина и подобных ему диаминов. Напр., диаминовый красны й 4 В есть не что иное как б е и з о и у р-пурин 4 В, продукт сочетания тетразоти-рованного толидина с 2 молекулами нафтио-новой к-ты. Д. к. окрашивают без протравы

растительные волокна с прибавкой в ванну соды и глауберовой соли; они способны окрашивать и животные волокна.

ДИАМИНОГЕНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, субстантивные для хлопка диазокрасители фабрики Касселла, имеющие одну амино-груп-пу в п-положении к азо-группе, способные поэтому диазотироваться па волокне и, при сочетании с /3-нафтолом или другими азосо-ставляюпщми, давать более прочные, а иногда и более глубокие окраски. К Д. к. относятся: диаминогеп В, получаемый ди-азотированием ацетил-1,4-нафтилендиамин-6 (или 7)-сульфокислоты, сочетанием с а-наф-тиламином, новым диазотированием и сочетанием в щелочной среде с у-кислотой и, наконец, омылением ацетиламидной группы. Диаминогеновый синий разнится от предыдущего лишь заменой у-кислоты на кислоту Шеффера. а. Порай-Ношнц,

Лит.: см. Ирасящие вещества синтетические. ДИАМИНЫ, Производные углеводородов, в молекуле которых 2 атома водорода замещены амино-группами--NHg- Простейшим диамином является эти ленд и амин NHs-CHa-CHg-NHa; следующий его гомолог, который соответствует нормальному пропану, существует в двух изомерных формах: 1) CHa-CH-NHa-CHa-NHa -пропи-лендиамин, 2) CH2-NH2-CH2-CH2(NH2) тримети лен диамин. Получаются Д. аналогично аминам (см.) действием аммиака па двугалоидные алкилы

CIIsBr CHjBr + 2 NHa = CH,. NH, GIL NH, + 2 HBr,

a также восстановлением динитросоедине-ннй. Последний способ применим, гл. обр., к Д. ароматич. ряда (см. Аминоантрахиноны). Д. бензола: о-, м- и п-ф енилендиа-м и н ы получаются таюке нагреванием под давлением дихлорбензола или хлоранилп-нов с водным аммиаком в присутствии солей меди. Низшие Д. лжрного ряда-раствори-мью в воде жидкости, обладающие более сильными основными свойствами, чем амины. При действии на них галоидных алки-лов Д. дают вторичные и третичные амины, а также соли четвертичных аммониевых оснований. Тетра- и пентадиметилендиамин образуются при гниении белков (п у т р е с-цин и кадаверин). Феиилеидиамины являются сильными восстановителями; о- и п-фенилендиамины применяются поэтому в фотографии как проявители; ж-фенилендиа-мииы при действии диазосоединений образуют азокрасители.

ДИАНИЗИДИН, д и а м и н о д и м е то к с и д и ф е н и л, получается при щелоч-осНа осы, иом восстановле-I ) НИИ в алкогольи.

среде цинковой пылью о-нитро-анизола с последующей бензидиновой перегруппировкой полученного при этом гидр-азопродукта [J. Д. кристаллизуется в виде бесцветных, постепенно окрашивающихся в синий цвет табличек с 1°пл. 137-138°. Д. дает растворимые соли с соляной кислотой и малорастворимые соли с серной к-той [2j, которые при действии азотистой к-ты тетразотируют-ся [3] {см.. Азокрасители). Д. находит широкое применение в качестве диазосоставляющей для синтеза субстантивных дисазо- и триса-

H,N-< >-< >-NH.,

зокрасителей, из к-рых щирокое применение имеют б е н 3 о п у р п у р и и 4В, Чикаго синий В, 4В и ряд других [*]. Д. применяется при ледяном крашении в качестве диазосоставляющей для получения синих окрасок на нафтолированной ткани (д и а н и-зидиновый синий). Особенно чистый и прочный синий пстучается с нафтолом AS (фабрика Griesheim-Elektron).

Лит.: ) Ristenpart Е., Chem. Teclinologie d. organ. Farbstoffe, p. 63, Lpz., 1925; ) Ворожцов H. H., Ступени в синтезе красителей, стр. 53. Л., 1926; ) Pier z-D avid Н. Е., Grundlegende Оре-rationen d. Parbencheinie, p. 119, 3 Auflage, В., 1924; *) S h r e V e R., Dyes Classified by Intermediates, p. 201, N. Y., 1922. И. Иоффе.

ДИАНТРИМИДЫ, CM. Красящие вещества синтетические.

ДИАПОЗИТИВ, фотографическое позитивное изображение на прозрачном материале (преимущественно на стекле), позволяющем рассматривать его на просвет или проектировать на экран особыми приборами. Пластинки, предназначен, для печатания на них диапозитивов, должны работать совершенно чисто и в достаточной мере контрастно, давать чистые света и сильные, но прозрачные тени, обладать мелким зерном и окрашиваться в различные цвета. Этим требованиям отвечают пластинки, покрытые хлоробромо-серебряной эмульсией.

Печатание производится или контактом, в копировальной рамке, или же вторичной съемкой негатива в камере. В последнем случае обычно получается уменьшенное изобра-леение. В обоих случаях предпочитают пользоваться искусственным освещением. Время экспозиции зависит от характера негатива и от преследуемой цели-большей или меньшей желаемой плотности, контрастности и т. д. Проявляются Д. медленно и чисто работающими проявителями, лучше всего леелезными (ныне редко применяемыми), глицином и гидрохиноном. Время нроявления, так же, как и экспозиции, должно быть согласовано с характером негатива и будущего Д. Фиксирование производится в кислой ванне. После сушки Д. склеивают с чистой пластинкой (лучше всего зеркального стекла) посредством полосок черной бумаги. Полезно отмечать один из углов Д., нред-назначенного для проекции, наклейкой на него кусочка белой бумаги, для того чтобы Д. вкладывались в правильном положении в рамку проекционного фонаря. Д. для непосредственного рассматривания (транспаранты) иногда склеивают с матовым стеклом.

Д. могут быть окрашены в различные тона двумя способами: во время проявления или в готовом виде. Для окрашивания по первому способу, дающему лучшие результаты, Д. передерживают при печатании и действие проявителя сильно замедляют прибавлением бромистого калия, или аммония, или того и другого.

Если составить проявитель по рецептам:

А) Метола................ 2 г.

Гидрохинона............. 6 г,

Сернистокислого натрия (безподн.) . 35 г,

Углекислого натрия (безводная сода) 35 г.

Бромистого калия.......... 0,6 г,

Воды (ДИСТИЛ.) до..........1 ООО СЛ1 ,

Б) Углекислого аммония........ 100 г.

Бромистого аммония........ 100 г.

Воды (ДИСТИЛ.) до..........1 ООО СИ