между собой,а нормальный ряд в равновесии с другими-гидроксо-, диоль- и оксо-рядами, нри чем обратимость гидроксо-рядов велика, а вступление ОН между частицами хрома делает соединения все более необратимыми. Условия, влияющие на равновесие, таковы:

а) Стояние раствора ведет к гидролизу соли с образованием гидроксо-соедине-ний и оль-соединений все более и более сложных, почему степень дисперсности раствора уменьщается и кислотность повышается.

б) Разбавление сильно повышает гидролиз в фиолетовых растворах и слабо- в зеленых. В концентрированных растворах гидролиз слаб, а дисперсность довольно велика, в) Нагрев усиливает гидролиз и олизацию, понижает дисперсность и увеличивает кислотность раствора, г) Нейтральные соли (хлориды) повышают кислотность комплексных хлоридов хрома; сульфаты понижают кислотность комплексных сульфатов хрома и вводят группу SO4 во внутреннюю сферу, по формуле:

(Н,0),;;

SOi<

/ОН-.. vHQ/

Лзо,

Благодаря этому превращение оль-соединений в оксо-соединения, как у хлоридов хрома,--невозмолно. д) Кислоты (неорганические) повышают концентрацию Н* и дисперсность, уменьшают гидролиз и олизацию. е) Основания понижают дисперсность и концентрацию Н*, увеличивают гидролиз и олизацию.

Дубят основные соли средней дисперсности и достаточной обратимости,-особенно оль-соединения. Характеристика дубильного раствора определяется концентрацией хрома и Н, основностью (% ОН в соли но отношению к 100% в гидроокиси), маскировкой (% аниона, вошедшего во внутреннюю сферу), устойчивостью и коэфф-том помутнения: количеством cjvt V10 NaOH на 100 см раствора, вызывающего муть в тиндалеме-ре (см. Коллоиды), дисперсностью (степенью олизации). На волокне кожи, образуя комплекс с коллагеном, осаждается основная соль окиси хрома различной основности. Различают 2 процесса: однованный и двух-ванпый.При однованном процессе пользуются основными растворами солей окиси хрома-по преимуществу сульфатов; образование основн. солей достигается прибавлением соды. Распространенными препаратами являются хромовые (калиевые и натриевые) квасцы. Применяют также хромовые экстракты- растворы, полученные при восстанов.тении хромовой к-ты (хромпик+серная к-та) разными восстановителями-сахарами, глицерином, целлюлозой. Эти растворы обладают разным характером по устойчивости, основности и диснерсности, благодаря наличию органич. радикалов; кроме того, в них присутствуют альдегиды, дубящие кожу. Прибавлением солей, глицерина, соды и кислоты достигают нуншых дубящих эффектов. Прежде пользовались растворами, сильно дисперсными благодаря разведению; ныне дубят в сильно концентрирован, растворах с меньшей дисперсностью, но со слабым гидролизом--с у X о е Д. Двухванный процесс основан на пропитывании голья кислым рас-

твором хромпика и восстанов.лении последнего на волокне до соответствующего оль-соединения. Можно применять всевозмонные восстановители. Практически пользуются тиосу.льфатом (гипосульфитом). Процесс состоит из двух основных (1) и (2) и двух побочных реакций:

КаСГаО, + H2SO1 = HjCrjO, -+ KsSGi, (1)

3 НгСГгО, + 4 NaSjO, + 5 HaSOi = = 6 Cr(0H)S04+ 3 NajS04 + NaaSlOe + 5 HjO.

NaaSsOs + HjSOi = НаЗгОзЧ- NasSOl, (2)

H2S203=H20 + S + SOs.

Побочные реакции ведут к излишнему расходованию гипосульфита. После хромового Д. в коже остается нек-рое количество свободной к-ты; ее удаляют нейтрализацией кожи, обычно при помош,и буры или бикарбоната. Хорошо выдубленная хромовая кожа обладает высокой водоустойчивостью; наоборот, при сухом нагреве до 60-70° она сильно ослабевает. Вообще хромовое Д. ослабляет кожу; волокна ее сокращаются во всех направлениях, и площадь хромовой кожи на 15% меньше соответствующего голья. Хромовая кожа содержит от 5 до 7 % окиси хрома (при 18% влаги), и промелутки между волокнами мало заполнены, поэтому она мягка и гибка и мало пригодна для подошвы. Назначение ее-мягкий товар. При производстве хромовой подошвы применяют наполнение. Хромовая подошва крепче на износ, чем всякая иная, благодаря мягкости. Хромовая кожа после сушки имеет сильно склеенные волокна лица, почему получается очень грубой. Необходимо механически устранять ск.лейку, разъединяя волокна. Посаживает-ся она лишь в свежедубленом влажном состоянии. Цвет кожи-светлозеленый. Перед Д. нередко применяют пгтель (см.).

Б) Железное Д. Основные лшлезные соли окиси железа обладают нек-рой способностью дубить кожу. Среди ряда предложенных для этой цели растворов наиболее интересен раствор, полученный при действии азотной к-ты на железный купорос в слабом растворе (34 ч. FeSO на 100 ч. воды):

3 FeSO,4- HNO, + Я,0 = 3 Fe(0H)S04 + N0. Пиклеванный опоек, обработанный раство-род1 к-т с NaCl, продубливается этим раствором в барабане в течение 6 ч.; к раствору 10° Вё прибавляют Vio ч. NaCl по весу FeSOi при 18°; затем следуют прессование и холодная промывка (без нейтрализации). Кожа получается канареечного цвета и связывает 6,75% FegOg (при 18% воды). Соединение непрочно-при кипячении оказывается водоустойчивым (по Фариону) всего 3,71%. Прочность немногим меньше голья. Упругие свойства ближе к свойствам лсесткого, чем мягкого товара. Тем не менее, нек-рые з-ды за границей делают опоек железного дубления, а подошву-в комбинации с суль-фозой (см. Дубильные экстракты). Пока опыты эти нельзя признать удачными.

В) Квасцовое Д. В этой наиболее древней форме минерального Д. применяют как квасцы, так и сернокислый алюминий, прибавляя NaCl во избежание нажора от гидролиза. Иногда делают раствор слегка основным при помощи соды. Ни пикеля ни нейтрализации здесь не применяется. Главное

применение квасцового Д.-в производстве квасцовой (венгерской) сыромяти, а такясе лайки и кож комбинированного Д. Квасцовая кожа мало водоустойчива, но прочность на разрыв имеет высокую; водою раздубли-вается. Сыромять квасновую делают, напр., так: на 25 кож тяжспых-7 кг квасцов и 15 кг соли в чану, с тем чтобы кожи были покрыты раствором 1 сутки; раствор выливают, кожи лежат еще 2 суток,затем их погружают на двое суток в раствор 12 кг квасцов и 25 кг соли (возможно, конечно, вести процесс и в барабане). После того следуют: сушка- Здня; жирование и мятье;пролежка для фиксации AI2O3; промывка от соли. При производстве лайки си.71ьно раззолениое и мягче-ное голье обрабатывают тестом из 5 кг муки, 3 кг сульфата алюминия, 5 кг соли, 4 кг жира (яичный яселток или оливковое масло) в 40 л воды в барабане в течение 3 ч. Применение: перчатки, укупорка бутылок (см. Датская кожа). Квасцовое Д. применяется также и в меховом деле.

Г) Другие виды минерального Д. Известна возможность Д. солями четырехвалентных церия и молибдена (ири чем це-риевая кожа в высокой степени водоустойчива), уксуснокислой медью (сагре-восточный шагрень), закисью серебра и солями вольфрама. Полагают такясе, что дубит коллоидная сера. Интересно Д. кремнекисло-той-в однованной форме в растворе, полученном при приливании раствора стекла к 30%-ной соляной к-те до слабо кислой реакции, или в двухванной форме-пропитывание голья NajSiOa и обработка затем никелем для нейтрализации NagSiOs и осаждения SiO2: кожа получается мягкая, но от времени теряет в прочности.

Красное (растительное) Д. Красное Д. осуществляется растворами таннидов (см. Дубильные вещества) различной дисперсности и устойчивости. Поскольку шкура сама является коллоидной системой, проникновение таннидов в нее затруднено как гисто-логич., так и физическ. факторами. С уменьшением дисперсности раствора и увеличением по, верхности поглоще-

- - ния в коллагене

увеличивается поглощаемость таннидов. По Томасу-Келли, вначале поглощаемость растет по мере концентрации (ускорение реакции по закону действующих масс), затем, достигнув 15-30 г сухого вещества на 1 л, поглощаемость падает (см. фиг.). Кривая нажора голья от Pj, и поглощаемость таннидов показывают известный параллелизм: дубность изменяется с ыажором. Нажор увеличивает ультрамикропоры коллоидных мицеллярных стенок фибрилл, куда и проникают ультрамикрочастицы таннида: около изоэлектрич. точки наблюдается минимум, около Рд =2-3 максимум. При дальнейшем повышении концентрации водородных ионов начинается гидролиз коллагена. Прибавление соли понижает нажор, дисперсность таннидов и поглощение их коллагеном. Наличие нетаннидов (сахар), а также поднятие t° ускоряют процесс Д. Наряду с этим имеются побочные

т. Э. т. VII.

процессы: а) действие плесеней и микроорганизмов, сбраживающих сахара, понижающих Pjj и дисперсность; б) действие t° на танниды (ангидризация); в) растворимость флобафенов в растворе таннидов. При Д. пользуются золотым правилом кожевника -начинать Д. слабыми соками, во избежание задуба кожи. Процесс красного Д. состоит из адсорбционного и химического процессов. Красное дубление универсально; особенное же значение оно имеет для ясесткого и мягкого товара (см. Кожевенное производство, Подошва).

2. Технические формы Д.

Способы Д. делятся: по скорости процесса-на медленный, ускоренный и скорый; но характеру аппаратуры-на чановый, гаш-пельный, барабанный, электрический, вакуумный и друг.; по специальным приемам- на сыпной, соковой и намазной. Сверх того имеются комбинации способов. Скорость дубления зависит от толщины обрабатываемых кож, стенени их рыхлости и условий дубления.

Наиболее медленным из общеупотребительных процессов является сыпной чановый способ Д. неконцентрированными дубителями, наиболее скорым-барабанный способ Д. концентрированными экстрактами. Чем толще и малоразрыхленнее голье, чем слабее и неподвижнее растворы и коллоидные частицы их, тем Д. медленнее. Сыпной чановый способ легко ускорить, раззо-ливая или нажирая голье, точно так же, как барабанный-можно замедлить, устраняя нажор и раззол. Электрич. Д. основано на катафорезе (см. Коллоиды) и до сего времени не м. б. применено там, где сока вследствие низкой величины Рн легко проводят ток (Д. подошвы); зато этот способ удобен для сладких слабых соков, позволяя осуществлять скорое Д. на неконцентрированных дубителях. Сыпной способ основан на том, что диффузия таннидов из корья и поглощение их кожей, подняв в первые 6 час. несколько концентрацию сока, затем создают равновесную систему в соке с очень небольшой концентрацией, близкой к сокам высокой дисперсности, при чем поглощение таннидов фибриллами идет очень равномерно, но сильно затягивается время поглощения. Именно так построена с ы п н я насухо: кожи пересыпают корьем и заливают водой. Другая форма сыпни-н а плаву: пересыпанные корьем кожи постепенно погружаются в сок своим весом. Применяя высокие концентрации соков на заливку и высокую концентрацию таннидов в дубильных материалах, молено значительно ускорить процесс.

При соковом способе пользуются соками, б. или м. концентрированными, при чем кояси в них кладут при одновременной прибавке к сокам дубильных материалов (подсыпка) или без них (флоты); или же кожи навешивают на палках в дубном соку (ход). Д. в бурдюках (шкуру сшивают в мешок и наполняют соком) есть вариант сокового Д. Первая фаза Д. обычно ведется в соках в гашнелях или чанах и называется заличкой (для мягкого товара) или

ходом (для жесткого товара). Окончательная фаза Д., если она ведется в барабане, называется додубкой.

Н а м а 3 н о й способ состоит в многократном намазывании колш соком; этот способ применяется в производстве овчин с бахтармы.

3. Деление Д. по назначению.

Группировку д. по назначению-см. Ко-оюевенпое производство.

Лит.: Поварнин Г., Введение в теорию дубления, М., 1914; В и л ь с о н. Химия кожев. производства, 1927; Арбузов Г., Вести, кожей, пром. и торг. , М., 1927, стр. 337; Поварнин Г., Основы хромового дубления, М., 1910-11; Арбузов Г., Вести, кожев. пром. и торг. , Москва, 1928; Поварнин Г., Практич. этюды о хром, дублении. М., 1911; Парамонов Г., О выделке хром, подошвы, 1918; Л о к ш и н И. А. и Казаков А. М., Производство мелких хромовых кож, М., 1925; Шапиро А., Производство, крашение и отделка хромовых кож, Москва, 1927; Котельников Н. и Басе И., Пути улучшения кожевенной продукции, Вестник Всерос. кожев. синд. , М., 1926, 10-11; их ж е, В защиту рабочей гипотезы, Вести, кожев. пром. и торг. , М., 1927, 12; Поварнин Г., Пути улучшения качества продукции, там же, 1927, 1~2; 3 а в а д с к и й А. Л., Кожев. производство, Н.-Новгород, 1923-24; Т о ш а s А. а. К е 1 1 у М., Journ. of the Ainer. Leather Chem. Associatlon , New York, 1926, V. 21, p. 57; Mathur, ibidem, 1927, v. 22, p. 2; Stiasny, Collegium , Ober-Ramstadt, 1927-28; Stiasny, Balany, ibidem, 1928, p. 694-696; J e 11 m a r J., Die Eisengerbung, Lpz., 1920; J e 11-m a г J., Praxis u. Theorie d. Ledererzeugang, Berlin, 1901; Rogers A., The Practical Tanning, p. 156, L., 1922; F a li r i 0 n W., Die neueren Gerbemetho-den u. Gerbetheorien, Berlin, 1915; Niedercorn F. D., The Molybdenum Tannage, Ind. Eng. Chem. , 1928, V. 20, p. 257; G n s t a v s о n, Journ. of the Amer. Leather Chemistry Association , N. Y., 1924, p. 446, 1927, p. 60. r. Поварнин.

ДУБЛИРОВАНИЕ, сдваивание ленты или ровницы в прядении,-процесс, применяемый для получения более равномерного по тонине продукта и .лучшей параллелизации отдельных волокон в ленте или ровнице. См. Прядение.

ДУБ0ВЬ1Й МОХ, исходное сырье нри производстве специальных душистых веществ, продукт первостепенной валности в современной парфюмерной промышленности. Под названием Д. м. обычно подразумевается сушеный лишайник (Evernia prunastri), собранный со стволов дуба, но не меньшее применение имеют сорта Д. м находимые на других деревьях этого же семейства. Приятным запахом отличаются и нек-рые другие виды: Е. purpuracea, Е. divaricata, Ra-malina farinacea, Sticta pulmonacea. Качество Д. M. сильно зависит от места произрастания, и наибольшим спросом пользуются сорта, собираемые на юге Европы (Франция, Чехо-Словакия, Герцоговииа). Применяется Д. м. в производстве духов и других парфюмерных изделий как в виде спиртовых настоев, получаемых из сушеного Д. м. на парфюмерных ф-ках, так и в виде продуктов экстракции (различными растворителями), вырабатываемых на з-дах душистых веществ. Хим. состав Д.м. недостаточно точно установлен, но, невидимому, главной составной частью является этиловый эфир эверниевой к-ты. В СССР пока не найдено районов, дающих Д. м. качества, соответствующего заграничному, но, как показали научно-исследовательские работы в этом направлении, такой продукт несомненно молсет быть найден. Потребность советской

мыловаренно-нарфюмерной промышленности исчисляется приблизительно в 3 ООО кг.

Лит.: К г п g Е., Die Gewinnung natiirliclier Duft-stoffe, Deutsche Parfumeric-Ztg , В., 1928, 14, p.332- 336; Cerebelaud R., Parfumerie moderne*, Lyon, 1921, p. 98; Parry Br., Cyclopaedia of Perfumery, London, 1925; Les parfums de France*, Paris, 1928, V. 6, 60, p. 34. Б. Рутовский.

ДУГОВАЯ ЛАМПА, первый по времени электрич. источник света, в к-ром для целей освещения исиользовано явление вольтовой дуги (см.), открытое в 1802 г. нроф. В. В. Петровым и позднее, в 1808 г., англ. физиком Деви. Для образования дуги концы электродов (угли) Д. л. должны быть приведены в соприкосновение и затем раздвинуты. При сгорании углей дуга начинает удлиняться, свет ее становится неровным, мигающим, слышно своеобразное шипение, и, когда расстояние между электродами превзойдет известную величину, дуга разрывается. Для восстановления дуги необходимо снова сблизить электроды до соприкосновения и затем раздвинуть.

В фонарях, снабженных Д. л., регулирующий горение дуги механизм должен для сохранения непрерывного света, исполнять следующие функции: 1) сблинать автоматически положительный и отрицательный угли

Фиг. 1.

Фиг. 2.

по мере их сгорания так, чтобы длина дуги оставалась постоянною; 2) сближать их при заншгании дуги и при случайном ее затухании ;3) когда дуга загорится,раздвигать угли на расстояние, строго определенное для данного дугового фонаря. Современные автоматические регуляторы основаны на электромагнитных действиях рабочего тока на сердечник ссяеноида или электромагнита. В зависимости от способа включения обмоток электромагнитов относительно дуги, регуляторы разделяются на последовательные, щунтовые и дифференциальные.

Схема последовательного регулятора изображена на фиг. 1, где S-обмотка электромагнита включена последовательно с дугой. Пружина Р, прижимая верхний положительный уголь к к нижнему отрицательному углю, дает возможность лампе при включении загореться. Когдадугазагорится, ток намагничивает сердечник электромагнита, к-рый притягивает пластинку D. Последовательная Д. л. регулирует на постоянную силу тока, т. к. электромагнит должен питаться током постоянной силы, чтобы уравновешивать постоянную силу натяжения пружины Р. Д. л. с последовательным регулированием можно включать только в одиночку, т. к. при соединении нескольких ламп сила тока устанавливалась бы соответственно сопротивлению всех включен, ламп, а не сопротивлению одной в отдельности.