Литература -->  Катафорез - движение частиц 

1 2 3 4 5 6 7 8 [ 9 ] 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

высокого напряжения в атмосфере разреженного водорода. При этом оказалось, что эмпирическ. состав К. оставался без изменения, но паб-пюдалось падение вязкости; вместе с тем уменьшались также мол. в. и йодное число. В последнем случае преде:! низшего йодного числа отвечает исчезновению первоначальных двойных связей в углеводороде К. На основании этих данных и сравнения их с поведением синтетич. К. можно сделать заключение, что изомеризация под влиянием тихого разряда высокого напряжения сопровождается замыканием в кольцо открытой цепи К. С теоретич. стороны это наблюдение является интересной попыткой найти связь между силами сцепления, в духе понимания их Ван-дер-Вааль-сом, и химич. силами сродства-в том отношении, что коллоидные агрегаты образуются из полимеризованных длинных молекул за счет тех же сил химич. нритял<:еиия.

Суммируя вышесказанное, можно сделать вывод, что все данные говорят за то, что К. построен каким-то образом из мслекул изопрена; этот вывод подтверждается не только аналитическими, но и синтетическими методами, так как изопрен при соответствующих условиях способен превращаться в кау-чукоподобное вещество, обладающее всеми свойствами природного К. Необходимо указать однако, что, в отличие от обычного органического синтеза, синтез К разрабатывался совершенно независимо от определения его состава и строения, т.к. технич. задача сводилась скорее к получению материала, обладающего совокупностью ценных механич. свойств К., а не идентичного с ним по химич. структуре. Оказалось, что диолефины с сопряженной двойной связью, т. е. производные бутадиена CHj.CHCHiCHj обладают способностью (при нагревании или при других условиях) превращаться в каучукопо-добные полимеры. 1аким образом техническая задача синтеза каучука заключалась в получении подходящего гомолога бутадиена и в способе его полимеризации. Наибольшее значение в этом отношении получили три углеводорода: бутадиен, или дивинил, СНа: СН СН : CHg, метилбута-диен, или изоирен, CHgC-CHCHj

и диметилбутадиенCHgC-CCHg.

Н3С СН3

Из этих трех углеводородов изопрен дает, насколько пока известно, материал, наиболее близкий к природному каучуку, что стоит в соответствии и с составом каучука. Тем не менее технически этот синтез не осуществлен в сколько-нибудь значительных размерах, потому что получение изоирепа до сих пор обходится недешево. Во время войны 1914-18 годов в Германии потребность в каучуке пополнялась синтетическим продуктом из диметилбутадиена однако этот вид синтетич. К. не обладал достаточной эластичностью и применялся более для получения эбонита (рогового К.). Что касается самого бутадиена, то в литературе пет еще описаний К., полученного из него. Как бы то ни было, синтез К. представляет

собою очередную задачу химич. технологии, но разрешение ее затруднено необходимостью конкурировать с добываемым в изобилии дешевым обладающим хорошими качествами современным плантационным К. Тем не менее над проблемой синтеза каучука не нepectaют работать.

Лит.: ) Revue generate du caoutchouc*. P., 1928, novembre; India Rubber Journal*, L., 1928, v. 76, p. 31;=) India Rubber World*, N. Y., 1927, v. 75, p. 313;

<>Gummi-Ztg В., 1928, Jg. 43, p. 364; ) India Rubber Journals., L., 1929, v. 77, 1; ) Gummi-Ztg , В., 1925, Jg. 39, p. 930;) Schidrowitz, India Rubber .Journal*,L., 1927, v. 74, p. 289;oindia Rubber World*, N Y., 1928, V. 76, 1, p. 17; ) D e Vries, Rubber on the Market a. in the Factory, L., 1921; eindia Rubber Journal*, L., 1927, V. 74, p. 861, 899; ) W h i t b у G. S., Plantation Rubber and the Testing of Rubber, L., 1920; De Лг1ез, Estate Rubber, L., 1921; Rubber Age*, N. Y., 1926, v. 20, p. 129, 133; ibid., 1928, v. 23, p. 133; Б 0 с с e Г. Г., Журнал резиновой промышленности , Москна, 1928, стр. 71; *) Боссе, там же, 1929, стр. 3; ) ?! а и-S е г е.. Latex, р. 75, Dresden, 1927; India Rubber Journal*, L., 1926, v. 72, p. 53; ) Journal of the Chemical Soc. of Japan , Tokyo, v. 3, 7, p. 157; Rul)-ber Chemistry a. Technology*, Easton, Akron, 1929, V. 2, p. 108; Rubber Age , N. Y., 1920, v. 14, p. 303; Bulletin of Imper. Instit.*, L., 1923, v. 21, 2; ) W h i t b y, D 0 li s, J 0 r s t о n, Soc. , 1926, v.45. p. 1448; W h i t b у a. G r e e n b e r g, 1. Eng. Chem. , 1926, v. 18, p. 1168; Decker, India Rubber Journal, L., 1925, v. 70, p. 815; ) G 0 r-ga s, Chem. Abstracts*, N. Y., 1929, v. 23, p. 1525; Б ы 3 0 в и Попова, Ж , 1921, т. 53, стр. 47; Р U m m е г е г, Kautschuk , Diisseldorf, 1926, Jg. 2, April; ) A s с h a n, Chemiker-Ztg , Cothen, 1925, B. 49, p. 689; ) Fisher, J. Ch. I >, 1927;

К i r с h h о f, Kolloid-Ztschr. , Dresden, 1919, B. 27, p. 311; ) Fischer, I. Eng. Cliem.*, i927, v. 19, p. 1325; ) Fischer u. С 0 1 m, ibid., p. 1328; )Bruson, Sebrell, Calvert, ibid., 1917, V. 19, p. 1033; ) F e n d 1 e r, Gummi-Ztg , В., 1904, Jg. 19, p. 41; Bruni a. G e i g e r, Rubber Age*, N. Y., 1927, v. 22, p. 187; H a r r i e s, В , 1915, B. 37, p. 2708; R 0 b e r t s 0 n a. Main, Trans. of the Chemical Society of London*, L., 1927, t. 41; Harries, B>, 1915, B. 37, p. 2708, 1916, B. 38, p. 1195; ) P u m m e r e г u. В u r к a г d, ibid., 1922, B. 55, p. 3458; Staudinger a. ♦ Fritschi, ((Helvetica Chimlca Acta*, Geneva - Basel, 1924, B. 5, p. 785-806; ) F r 0 m a n d i, Kautschuk , Dusseldorf, 1928, Jg. 4, p. 185; Rubber Chemistry a. Technology*, Easton, Akron, 1929, v. 2, p. 161; ) S с h 0 t z. Synthetic Rubber, L., 1926; G о t t 1 о b, Technologie d. Kautschukwaren, 2 Auflage, Brschw., 1925, дополненное англ. издание в переводе Rosenbaum, London, 1927; К i г с h h о f F., Fortschritten in d. Kautschuk-Technologie, Techni-sche Fortschrittsberichte*, hrsg. v. B. Rassow, B. 13, Dresden-Lpz., 1927; Luff В., Chemistry of Rubber, L., 1923; Weber CO., Chemistrv of Rubber, L., 1926; G e e r. The Reign of Rubber, London, 1928; Tuttle J.В., The Analysis of Rubber, N. Y., 1922; Вагу P., Les colloides dans Iindustrie. Le caoutchouc, P., 1923; Dubosc A. a. Luttringer A., Rubber, its Production, Chemistry a. Synthesis in the Light of Recent Researches. A Practical Handbook for fhe Use of Rubber Cultivators, Chemists a. others, London, 1918; Bedford C. a. W i n d e 1-m a n n H., Systematic Survey of Rubber Chemistry, N. Y., 1923; -Журнал резиновой промышленности , ПТУ БСНХ СССР, М.; Kautschuk , В.; <(Gummi-Ztg , В.; Ее caoutchouc et la gutta-percha*. P.; Revue generale du caoutchouc*. P.; Rubber Age , L.; India Rubber Journal*, L.; Trans. of the Instit. of Rubber In-dustry ,L.; Rubber Age*, N.Y.; India Rubber World*, N. Y.; Rubber Chemistry a. Technology*, Easton, Akron; Encyclopedic du caoutchuue. P., i929. Б. Бызов.

НАШТАН. 1) Съедобный, или настоящий, К., Castanea vesca, дерево 2-й величины, сем. Cupuliferae; достигает глубокой старости; плоды съедобны, мучнисты; древесина и кора К. содержит таннин; уд. в. 0,66. Область расиространения: Южная Европа и Кави;аз. Древесина годна на клепку (взамен дубовой), гнутую мебель, паркет. Механические свойства К. см. Спр. ТЭ, т. IV. 2) Конский К., Aesculus hippo-castanum L., сем. Sapindaceae; древесина



мягкая, легкая, уд. в. 0,57, годна для фальсификации красного дерева (протрава красным сандалом). Разводится как декоративное дерево (парки, бульвары, улицы); как лесная порода значения не имеет. Плоды идут в корм скоту (свиньям). Область распространения-Европа.

КВАДРАНТ, старинный угломерный инструмент, состоящий из дуги в li окружности (откуда и произошло его название), в центре К: <торой укреплен неподвилный диоптр или ось алидады; другой, подвижный диоптр перемещается по разделенной дуге, на к-рой прелоде наносились трансверсали, впоследствии замененные нониусом. К. устанавливался обычно в вертикальной плоскости и слулеил для измерения высот светил над горизонтом. Направление вертика-ти определялось при помощи отвеса. Инструменты небольших размеров могли вращаться около вертикальной оси и являлись предшественниками современного вертикального круга. Большие инструменты (радиусом до Зж) устанавливались неподвижно в плоскости меридиана, причем деления наносились на оканчивающейся дугою каменной стене (стенной К.). Подобные инструменты, построенные в конце 16 века Тихо-Браге, давали точность отсчета до 10 и служили для наблюдения прохолодений звезд через меридиан, являясь предшественниками меридианного круга.

Лит.: R е р S о 1 d А., Zur Geschichte d. astrono-misclien Messwerkzeuge von 1450 bis 1830, Leipzig, 1908. A. Михайлов.

КВАНТЫ, элементарные неделимые количества энергии (или действия), характеризующие прерывность атомных процессов и свойств света, совершенно чуждую представлениям классической физики. Понятие о К. введено в 1900 г. Планком для объяснения закона распределения энергии в спектре пакаленного абсолютно черного тела. Для вывода этого закона необходимо предположить, что излучение и поглощение света в атомах происходит отдельными порциями- квантами величины hv (здесь h-универсальная постоянная, равная 6,55 10 эрг/ск., а V-частота световых колебаний). Открытие Планка получило широкое обобщение в теории Н. Бора, основанной главн. образ, на анализе линейчатых спектров атомов. Центром теории Бора являются два квантовых посту.11ата.

I. В энергетич. отношении атомы и молекулы могут находиться только в определенных стационарных состояниях, образующих бесконечный прерывный ряд. В простейших случаях стационарные состояния определяются так наз. фазовыми интегралами:

f Pi dqt = ihh ,

где -координата, p-сопряженный импульс соответственного электрона в атоме или атома в молекуле, -целые числа, т. п. квантовые числа, индекс i относится к различ. степеням свободы данной системы.

И. При излучении или поглощении света исходная энергия атома Ei принимает значение Е, определяемое условием:

E,~Ek = hv. (2)

Таким образом в теории Бора квантование применяется дважды-в отношении света и

в отношении вещества. При малых v величина кванта очень мала, прерывность явлений становится мало заметной и в пределе исчезает совсем; следовательно в пределе выводы теории квантов доллсны совпадать с классическими. Это сообралчение позволило Бору установить своеобразный принцип соответствия мелоду классической физикой и квантовой, позволяющий рассматривать такие величины (например интенсивность и поляризацию излучения), которых квантовые постулаты непосредственно не касаются. Основные выводы теории Бора получили точное подтв ер леденив на опыте при изучении спектров атомов и молекул и в явлениях столкновений атомов с электронами и послулгили базой современного учения о структуре вещества.

В 1905 году Эйнштейн высказал предпо-лолеение, что при распространении света сохраняется квантовая дискретная структура, т. е. что лучистая энергия сосредоточена в нек-рых центрах, световых К. с энергией hv и количеством двшкения . Гипотеза Эйнштейна вполне подтверждается в явлениях фотоэлектричества, при фотохимических процессах, при рассеянии света электронами. Типично во.тгновые явления интерференции и дифракции заставляют, с другой стороны, одновременно считать свет волновым процессом. Так. обр. в современной физике установилось своеобразное дуалистическое представление о свете как о потоке К. и волнах одновременно. Указанный дуализм был гипотетически распространен в 1924 году Л. де-Бройлем (L. de Вго-glie) не только на свет, но и на вещество. По гипотезе де-Бройля, всякая элементарная частица (электрон, атом, световой квант), двхжущаяся со скоростью v, неразрывно

связана с волной длины - (где ш-масса

движущейся частицы), распространяющейся

со скоростью - (с-скорость света). При

движении электрона внутри атома по стационарной орбите, вдоль последней устанавливаются стоячие волны, число которых целое и равняется квантовому числу w.Гипотеза де-Бройля объединяет оба постулата Бора в единый постулат о материальных волнах. Воззрение де-Бройля экспериментально подтверждено опытами Девисона-Длеермера, Дж. П, Томсона, Руппа и других, доказавшими существование дифракции электронов при прохождении через тонкие металлическ. пленки, при отражении от кристаллов и от искусственных дифракционных решеток. Длина волны, определяемая по дифракционной картине, вполне согласуется с ее теоретическим значением.

Представления де-Бройля получили более совершенную математич. форму в теории Шредингера. По Шредингеру, классич. механика является только предельным случаем более общей квантовой волновой механики, подобно тому как геометрич. оптика представляет собою предельный случай волновой оптики. В основу теории Шредингера положено волновое уравнение, которое Д.ЯЯ простейших случаев имеет след. вид:



Е-полная энергия частицы с массой т, П-потенциальная энергия. Физич. смысл у остается спорным; по Шредингеру, величина V связана с плотностью заряда электрона. Теория Шредингера обобщает постулаты Бора (включая и дринцип соответствия) и исправляет ряд ошибочных заключений, к которым приводила первонач. теория Бора.

Не менее совершенная формулировка теории квант дана Гейзенбёргом, Бором, Иорданом и Дираком. Эта теория оперирует только с наблюдаемыми величинами (частотами световых колебаний, поляризацией, интенсивностью), исключая чисто гипотетические понятия о положении электронов в атоме и об орбитальных скоростях. Этот вариант теории квант по существу эквивалентен волновой механике Шредингера, но математически более слоящей и абстрактен-в основе его лежит исчисление матриц.

Физич. толкование математич. симвсии-ки квантовой механики до сих пор не ясно, и постулат квантовой прерывности явлений остается чисто эмпирич. утверждением.

Лит.: Бор Н., Три статьи о спектрах и строении атомов, пер. с нем., М.-П., 1923; его же, Квантовый постулат и новое развитие атомистики, Успехи физ. наук , М.-Л., 1928, т. 8, вып. 3, стр. ЗОо; 3 о м-мерфельд А., Строение атома и спектры, пер. с нем., М.-Л., 1926; Основания повой квантовой механики, сборн. статей под ред. А. Ф. Иоффе, Л., 1927; Хво.дьсон О. Д., Физика наших дней, М.-Л., 1928; Т ар т а к о в с к и й П. С, Кванты света. Л., 1928; его же. Волновые взгляды на природу материи и опыт, Успехи физ. наук , М.-Л., 1928, т. 8, вып. 3, стр. 338; Д е в и с о н К., Волны ли электроны?,там же,вып. 4, стр. 483; Т о м с о н Дж., За пределами электрона, там же, вып. 5, стр. 570; Андреев И. Н., Элементы волновой механики, там же, 1927, т. 7, вып. 1, стр. 25; Ш р е д и н г е р Э., Волновая теория механики атомов и молекул, там же, вып. 3-4, стр. 176; Planck М., Vorlesun-gen uber d. Theorie d. Warmestrablung, 5 Auflage, Lpz., 1923; Sclir о dinger E., Abhandlungen zur Wellenmechanik, Lpz., 1927; Sommerfeld A., Atombau u. Spektrallinien, wellenmechanischer Ergan-zungsband, Brscliw., 1929; deBroglieL., Einfuhr. in d. Wellenmechanik, Lpz., 1929; P a с о 11 e J., Le.s methodes nouvelles en analyse quantique. P., 1929; В i г t w i s t 1 e Cf., The New Quantum Mechanics, Cambridge, 1928; D a г г о w К., Elementare Ein-fuhrung in die wellenmechanik, Lpz., 1929; F 1 u n t H. Т., Wave Mechanics, L., 1929. C. Вавилов

КВАРЦ, один из самых распространенных минералов; встречается в кристаллическом и скрытокристаллическ. виде; тв. 7; уд. вес 2,6. Химич. состав-двуокись кремния, SiOz (кислорода-53,3% и кремния-46,7%); из-.лом раковистый; двойное лучепреломление положительное, ft> = 1,54090, е =1,54990 (линия В); <у=1,55817, е = 1,5б772 (линия Н). В узком смысле к группе К. относятся следующие полиморфные модификации его- минералы состава SiOg: 1) кварц (триго-нально-гексагональный ряд); 2) к р и с т об а л и т (тетрагонально-кубический ряд); 3) т р и д и м и т (ромбическо-гексагональный ряд). Эти превращения идут медленно при определенных t°. Превращения второго ряда этих трех минералов (формы а, jS) протекают очень резко и быстро. Модификации эти сопровождаются нек-рыми изменениями физич. свойств (оптич. свойства, коэф. расширения, плотность) с изменением темпера-

туры. Структурные изменения при переходе модификации а в j8 не столь глубоки, как при первых модификациях.

Условия образования различных модификаций безводной SiOg и превращения их друг в друга, помимо теоретич. значения, играют еще существенную роль во многих процессах современной техники (процессы образования кислых шлаков, в стеклянном и фарфоровом производствах и др.). На приводимой диаграмме показаны данные новейших физико-химических исследований SiOg


МО 1710°

(по Феннеру). Здесь на оси абсцисс отложены Г, а на оси ординат-давления пара каждой из перечисленных полиморфных модификаций SiOg. Таким п гем получена особая для каждой модификации кривая упругости пара. Та модификация, для к-рой упругость пара по этой диаграмме является при данной f ° наименьшей, и есть наиболее устойчивая (стабильная) модификация при этой i° и при атмосферном давлении (сплошные линии отвечают стабильным, пунктирные-ме-тастабильным модификациям); точка пересечения двух каких-либо кривых есть точка перехода одной модификации в другую.

Из диаграммы видно, что при атмосферном давлении устойчивыми являются такие модификации:

Температурный Стабильная моди-

интервал фикация

О- 575°..........а-кварц

575- 870°........../3-кварц

870-1 470°........../Зг-ТрИДИМИТ

1470-1 710°........../3-кристобалит

Наиболее характерные точки перехода при атмосферном давлении таковы:

а-кварц 5±/3-кварц при 575°

-тридимит /3-тридимит 117°

/Зх-тридимит :/?2-тридимит 163

-кристобалит /3-кристобалит 275-f-220°

/3-кристобалит -> а-кристобалит 240-198

/S-кварц /3,-тридимит 870°

;?г-тридимит /3-кристобалит 1 470°

/3-кристобалит ;± жидкая SiO, (стекло) при 1710°



1 2 3 4 5 6 7 8 [ 9 ] 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152