Литература -->  Катафорез - движение частиц 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 [ 69 ] 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

ное состояние, для чего достаточно К. встряхнуть или слегка ударить по нему. Рядом авторов были предложены конструкции К., не требующих механич. встряхивания, а приходящих в рабочее состояние самостоятельно,-так назыв. д е к о г е р е р гл, или а вт о к о г е р е р ы, и а н т и к о г е р е р ы, или когереры с обратным действием. Последние обнаруживают уменьшение проводимости; вместо порошков в них применялась специальная наста. Антикогерер применялся ре-лсе, чем когерер.

Истинная природа действия К. полностью не вскрыта, но можно установить, что эдс, прилолсенная к двум телам, находящимся в плохом контакте, вызывает переход отрицательных ионов от одного тела, с более низким потенциалом, к другому, с более высоким. Выпрямительное действие зависит от разницы в стремлении двух веществ лишиться электронов под влиянием эдс.

К.-прибор чрезвычайно несовершенный. Основные его недостатки: 1) необходимость встряхивания для приведения прибора в рабочее состояние после окончания действия сигнала и 2) малая чувствительность: реагирует на подводимое к нему напрялсение от сигнала порядка 0,5-3 V и больше.Нечувствительность К. была тем фактором, который надолго задерлсал развитие практич. радиотелеграфии па первых порах ее развития. К. был заменен в 1902 году и позднее целым рядом более совершенных детекторов (см.).

Лит.: Р о JK а и с к и й Д. А., Эт>ктричаскяс лучи, СПБ, 19 13; X во ль сон О. Д., Курс физики, т. 5, Бгр тин, I 923; Zenneck J., Lehrb. der draht-losen Telegraphic, 5 Aufl., Stg., 1925. П. Куксенко.

КОДЕИН, метиловый эфир морфина. Кодеин относится к группе алкалоидов;- содерлштся в опии в количестве от 0,2 до 1,2%; был изолирован оттуда Робике (Robiquet) в 1832 году. Состав его, CigHgiNOg- ИО, был установлен Гергартом (Gerhardt) в 1843 году.

N-CHs


Строение К. не вполне выяснено, но наиболее вероятным можно считать данное Гуллен-дом и Робинзоном (см. выше). К. кристаллизуется с одной молекулой воды и плавится при 153°; без кристаллизационной воды он имеет 1°пл. 155°; К. мало-растворим в воде, легко растворим в спирте, хлороформе, бензоле и эфире, в щелочах почти нерастворим.

Для получения К. из опия растворяют в воде смесь хлористоводородных солей морфина и К., выделенную нри получении морфина по способу Грегори, и из этого раствора осаждают морфин аммиаком. При выпаривании аммиачного фильтрата выделяется хлористоводородный К., нри помощи кристаллизации легко очищаемый от примесей

хлористоводородного морфина и хлористого аммония. Прибавляя к полученному хлористоводородному К. избыток раствора едкого кали, получают в осадке К.-основание.

В СССР, на заводе Сантонинтреста в Чимкенте, естественный К. выделяют из опия по способу И. Г. Былинкина []. Метод состоит в том, что раствор алкалоидов, после того как выделен морфин (по способу Пацуко-ва [], см. Морфин), освобождают отгонкой от спирта и разбав.тяют аммиаком, после чего его обрабатывают известью для удаления меконовой к-ты. Отфильтрованный раствор упаривают до небольшого объема, подкисляют соляной к-той, разбавляют крепким спиртом для удаления смолистых веществ и, после отгонки спирта из раствора, выделяют соль К. путем кристаллизации.

Главная масса продалсного К. готовится синтетически, мети.чированием морфина. Первый синтез К. был произведен Гримо (Grimaux) в 1881 году действием йодистого метила иа щелочной раствор морфина. Наиболее удобные способы метилирования заключаются в действии на морфии четвертичными аммониевыми основаниями или же веществами, к-рые способны легко образовывать такие основания []. Реакция идет по следующему ур-ию:

C H,s05,N он + С,НбК(СН,)аС1 + КОН = морфин

= C H OaN ОСН,-)- СвНбК(СН,) -!- КС1 -f НаО. кодеин

В СССР синтетический К. готовится на алкалоидном заводе Госмедторгпрома в Москве, в масштабе потребности Союза, до 3 ООО кг в год, но вышеуказанному способу - метилированием четвертичными основаниями. В качестве метилирующего средства применяют основание, получаемое действием диме-тиланилина на метиловый эфир п-толуол-сульфокислоты. К. и его соли (фосфорнокислый и хлористоводородный к.) применяются в медицине в качестве болеуспокаи-вающего средства, в особенности при кашле.

Лшп..- ) р. п. 3381; ) р. П. 127; ) В б h г i п g е г, Г. П. 247180/09.-Ч и ч и б а б и н А. Е., Основные начала органич ск. химии, М.-Л., 1929; W о 1 f е п-stein R.,Die Pflanzenalkaloide, В., 1922; S с h w у-zer I., Die Fabrikation d. Alkaloide, Berlin, 1927; Schmidt E., Ausfuhrliches Lehrbuch d. pharma-zeutischen Chemie, Brschw., 1923. IVI. Кацнельсон.

КОЖА ИСКУССТВЕННАЯ, суррогат кожи, который по своим качествам б. или м. близко подходит к натуральной коже. Различают К. и. двух родов: тялселую и легкую. Тя лее лая К. и. состоит из однородной массы, основным материалом к-рой слулсат кожаные обрезки в виде грубой пудры или пыли, волокна растительного или животного происхождения, целлюлоза в аморфном виде, асбест и т. п. Для удешевления продукта часто прибавляют к массе минеральные вещества-напр. каолин,тальк, мел и др. Как связующие материалы применяют гл. образом лсивотный клей, лселатину, казеин, канифоль, альбумин, целлюлоид, воск и др. Лучшим связующим материалом слул-сит лси-вотный клей; но в виду того, что он в сухом состоянии хрупок, прибавляют к материалу глицерин, хлористый магний, каучук и разного рода жировые вещества, которые придают коже эластичность. Легкая К. и. в основе представляет собою б. ч. ткань расти-



тельного или животного происхождения; ткани м. б. различных сортов, начиная от самых тонких до самых толстых. Для низких сортов легкой К. и. основой может служить также бумага. К разновидностям лег-1С0Й К. и. можно отнести и пергамои д, который в продаже носит раз.тичные названия: дерматин (см.), дерматоид, глорид, гранитол и др.

Выработка тяжелой К. и. По современному американ. патенту, для изготовления тяжелой К. и. обрезки кожи, в виде грубой пудры, обрабатывают слабой органической к-той, к-рая превращает кожаные обрезки в желатинообразную массу; после отскатия избытка к-ты массу обрабатывают смесью, состоящей из животного клея и некоторых высыхающих масел (напр. олифы). Полученную таким путем пластическую массу подвергают механическ. обработке, т. е. вальцуют, прессуют в формах под большим давлением и наконец сушат при t° не выше 35-40°. По другому американскому патенту (Моргана), различные вещества, имеющие волокнистую структуру, как то: опилки, веревки, джут, пеньку и друг., обрабатывают едкой щелочью в горячей ванне в продолжение 3-8 час, смотря но крепости щелочной ванны; после тщательной промывки массу обрабатывают щавелевой к-той; после того как масса превратилась в тесто, к ней прибавляют различные смолистые вещества (камеди и др.), растворенные предварительно в бензине. Для окончательной отделки массу подвергают вальцовке и наконец сушат в специально устроенных сушильн. камерах. По французскому патенту Бойе (Boyet), тяжелую К. и. получают, обрабатывая кожевенные отбросы аммиаком и добавляя затем к смеси небольшое количество льняного масла; полученную густую массу сушат и под давлением 300-400 atm прессуют в соответствующих формах. Большое распространение в Германии получил способ изготовления тялелой К. и. из линтера (короткое волокно хлопчатника), состоящий в следующем: линтер после тщательной очистки обрабатывают 18%-ной щелочью, затем часть щелока отлшмают и мерсеризованное волокно обрабатывают сероуглеродом; полученный таким путем ксантогенат целлюлозы растворяют в водной щелочи. Этим раствором-вискозой (см.) пропитывают в вакууме какую-нибудь тялелую ткань растительного происхождения; после пропитки ткань обрабатывают серной кислотой и сернокислым аммонием, причем ксантогенат разрушается и регенерируется гидрат целлюлозы. Чтобы придать материалу ббльшую эластичность, в него вводят еще каучук. Вместо вискозы для пропитки ткани могут применяться медноаммиачный раствор целлюлозы и хлористый цинк; в первом случае ткань после пропитки медноаммиачным раствором целлюлозы обрабатывается щелочью. Тяжелую К. и. можно вырабатывать таюке из отбросов животных шкурок, которые разваривают с известковым молоком до полного их распадения; после этого массу тщательно промывают, измельчают и обрабатывают в вакууме сернокислым цинком, затем прессуют и сушат.

Выработка легкой К. и. Основным материалом для изготовления легкой К. и. служит хлопчатобумажная, льняная или другая ткань, на к-рую наносят несколько раз массу, состоящую например из клейстера, олифы и соответствующей субстантивной краски. По другому способу льняную, бумажную или шерстяную ткань несколько раз пропитывают смесью, состоящей из каучукового и клеевого растворов; в этом случае масса, напесенная на ткань, подвергается посюдовательному дублению уксуснокислым аммонием, или двухромовокислым калием, или каким-нибудь растительным дубителем. По герм, патенту (Раутенштрау-ха), для выработки легкой К. и. хлопчатобумажную или льняную ткань обрабатывают щелочью, затем промывают и пропитывают смесью, состоящей из альбумина, глицерина и сернокислого магния; пропитанную ткань нагревают до 70-80°, пока альбумин не свернется, после чего ее прессуют и сушат. Легкая К. и. в последнее время получила широкое применение в автомобильной промышленности, где она во многих случаях заменяет натуральную кожу. Основным материалом для изготовления К. и. этого рода служат ткани, начиная от тонкого полотна и кончая толстым молескином. Ткань натягивают на рамы и наносят на нее прежде всего соответствующую минеральную краску; нанесение самой массы производится механич. путем, при помощи специальной машины (см. ниле). Масса, наносимая на ткань, состоит из нитроцеллюлозы, к которой прибавляют минеральную краску и касторовое масло; в зависимости от требуемой вязкости меняются количество и состав растворителей для нитроцеллюлозы. Нитроцеллюлоза употребляется или в виде отбросов целлюлоида (как например бывшие в употреблении кинофильмы, к-рые предварительно очищены при помощи теплой воды и щелочи от нанесенной на них эмульсии), или же в виде нитроклетчатки (пироксилина), содержащей не более И % азота. Для растворения нитроцеллюлозы употребляют уксусноэтиловый эфир с прибавлением 30 - 40% этилового спирта (95%-ного), или ацетон с прибавлением амил- или бутил-ацетата. Обыкновенно операции проводят в следующем порядке: нитроцеллюлозу растворяют в горизонтальных или вертикальных смесителях в уксусноэтиловом эфире, затем к раствору прибавляют постепенно этиловый спирт при беспрерывном перемешивании. Для окрашивания массы в нее вводят соответствующую минеральную краску, которую предварительно растирают на вальцовых мельницах с касторовым маслом, играющим в то же время роль смягчителя для нитроцеллюлозы.

Хотя в химическом отношении способы изготовления различных видов легкой К. и. весьма разнообразны, со стороны механич. обработки все они имеют между собой много общего. На фиг. представлена схема машины для выработки легкой К. и.: а-барабан с намотанной на него тканью, к-рая проходит по ролику б через выравнивающий стол в, где ткань попадает под нож г; перед ножом установлен резервуар д с раствором, к-рый



наносится на ткань; резервуар имеет приспособление для регулирования подачи раствора; из-под ножа ткань попадает на направляющий ролик е, затем под вращаю-1ЦИЙСЯ ролик ж и наконец, покрытая раствором, она с некоторым натяжением проходит мелсду роликами з. Масса наносится несколькими слоями, в зависимости от толщины ткани; наприм. для изготовления легкой


]{. и. слой нитроцеллюлозного раствора наносится на тонкую ткань от 4 до 5 раз, а на толстую до 12 раз. После нанесения массы ткань пропускают через горячие валки или сушат в специально устроен, камерах при темп-ре 80-90°. При работе с нитроцеллю-.тозными растворами к сушильным камерам присоединяют особые улавливатели, имеющие целью задерлсивать пары дорого стоящих летучих растворителей, как уксусно-этиловый эфир, ацетон и др. Из улавливателей растворители регенерируются и вновь м. б. пущены в производство. В качестве поглотителей здесь применяют серную к-ту, активированный уголь, крезол и др. вещества; новейшие системы улавливателей возвращают в производство до 80-90% израсходованных летучих веществ.

Отдельно должна быть рассмотрена К. и., вырабатываемая из каучука и получившая за последи, время широкое распространение в Америке. Подошва из этого материала, носящего торговое название юскайд , отличается большой эластичностью, хорошо подшивается и обладает большим сопротивлением на истираемость; цена такой подошвы одинакова с ценой краснодубной подошвы, носится же она в два раза дольше последней. Америк, резиновый трест изготовляет такие подошвы из каучука с примесью главн. образом газовой сажи, которая получается особым способом при охлаждении горящих нефтяных газов; эта примесь повышает сопротивление К. и. на истираемость. Кроме каучука и газовой сажи в состав юскайда входят таюке окись цинка, сера и в небольшом количестве дифенилгуанидин, служащий ускорителем процесса вулканизации, проводимой при 142°.

Применение К. и. Легкая К. и. применяется для различного рода галантерейных изделий (портфели, сумки и т. д.), а также в переплетном деле и для обивки мебели и стен. Тяжелая К. и. имеет применение гл. обр. в обувном производстве-для изготовления хсаблуков, подошв и второстепенных частей обуви (стельки, задники, подноски ИТ. п.). Таким образ. К. и. в обувном производстве молсет заменить натуральную колсу в размере до 50% веса всей требуемой кожи. В изделиях технич. назначения (различные прокладки, клапаны, отчасти ремни)

натуральная колса таклсе молсет быть иногда заменена искусственной. Широкое распространение К. и. получила в Америке, а за последнее время также в Италии.

Лит.: Ам. П. 1405600 (Lansdow), 1436106 (Morgan), 1465092 (Respress), 1444548 (Markus), 227188 (Bardsley); An. П. 209811 (Russel); Г. П. 574053 (Bautenstraucli), 28869 (binder). 172474, 238252, 275463. 290586, 290985, 304497, 306104, 30968, 313133; Австр. П. 91088 (Roller); Бенг. П. 29756 (Meszaros); Испанский П. 610784 (Bla.co); Ф. П. 577637 (Reynier), 590905 (Boyet), 537302 (Lestorte), 561009 (Weber), 570784 (Tardy), 370616, 447701, 450939,459440,473380; Швейц. П. 611401 (ClaveD; Ullm. Enz., B. 7, p. 519; Kunststoffe)>, Mch., 1919-20. C. Жирмунский.

КОЖЕВЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО, обработка сырых шкур в готовые кожи, могущие слулсить материалом для различных кожаных изделий: обуви, оделсды, галантерейных вещей, технич. принадлежностей и т.п. Все операции, из которых слагается К. п., могут быть подразделены на три группы: а) и о д-готовительные работы, главную часть которых составляют водяные работы, т. е. размачивание и оводнение колеи; б) дубление (см.) и в) о т д е л к а кожи для дальнейшего улучшения ее качеств и для придания ей соответственного внешнего вида. Сущность и последовательность этих операций видны из табл. 1. На практике, детальные операции,входящие в состав каждой

Табл. 1. -Схема обработки главных сортов кожевенного товара.

Подготови-

Дубильные

Отделка

тельные работы

j работы

грубая

окончательная

Взвешивание

Отмока

Сгонка волоса

Зольный обжор

Заличка

Дубление Наполнение

Крашение

Жировка Сушка

Глянцевание (2-3 раза)

Подсушка

Лощение

Раскисление

Отвола-живаиие

Мазка

Мездрение

Двоение

Взвешивание Мягчение

Промывка Взвешивание

Разводка или прессовка

Строжка

Разбивка

Прокатка

Досушка Строжка

(бланши-

ровка) Разбивка Пушение

Измерение

Взвешивание

группы, значительно варьируют, в зависимости от вида сырья и от назначения готового товара. С точки зрения же технологич. процесса вс эти операции можно подразделить на х и м и ч е с к и е и механические, чередующиеся друг с другом. Подбор сырья производится согласно номенклатуре (см. Кожевенное сырье), хотя в процессе производства, после мягчения и дубления, часто производится пересортировка, особенно для мелких кож. Расчет ведется по парному весу. Заводская партия имеет вес 1-1,5 т; для подошвы-до 3 ш. Взвешивание производится на складе, релсе в отмочном отделении.

Химические операции. Химические операции (кроме обезжиривания) ведутся в простых чанах, в чанах с приспособлением для перемешивания и в барабанах.



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 [ 69 ] 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152