Литература -->  Катафорез - движение частиц 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 [ 42 ] 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152

К а р б о н о в ы е К. характеризуются присутствием одной (в одноосновных К.) или нескольких (в многоосновных К.) карб-

оксильных групп -С

.. В зависимости от

строения углеродного скелета, с к-рым связана карбоксильная группа, различают алифатические, или оюирные кислоты (см.) и циклические К. Из циклич. К. наибольшее технич. значение имеют ароматические кислоты (см.). Далее различают ненасыщенные и насыщенные К., в зависимости от того, имеются ли в молекуле кратные связи меладу атомами углерода или нет.

СН,-СН,СЩ-СООН СН,-СН : СН-СООН масляная К. кротоновая К.

(насыщенная) (ненасыщенная)

алифатические К.

сн, СН-СООН CHj ссоон сн с-соон

гексагидробензой-ная К. (насыщенная)

СНа CHj

сн/ сн

тетрагидробензой- бензойная К.

пая К. (ароматическая) (ненасыщенная)

циклические К.

Карбоновые К. получаются: 1) окислением первичных алкоголей или альдегидов:

RCHj-OH ->R-Cf ->-R-COOH; Н

ароматич. К. получаются таклсе окислением соответствующих углеводородов, например: о,

С,Нб-СН. -у CeHs-COOH ;

толуол бензойная К.

2) гидролизом (или гидратацией) сложных эфиров (например жиров, масел), ангидридов, хлорангидридов и амидов кислот, трех-галоидных производных углеводородов (вида R СХд) и нитрилов:

I. (C,sH со 0)зС,Н,-ЬЗНаО = CHsXOH), + трипальмитин глицерин

+ ЗС,5Н -СООН ; пальмитиновая К.

(СН,-СО),0-ЬНгО=2СН,-СООН ; уксусный ангидрид уксусная К.

III. СН.СО 014-0 = СН,-СООН-ЬНС1 ; хлористый ацетил

IV. СН.-СО NH,-(-HjO = CH,-COONH,;

ацетамид ацетат аммония

V. C.Hs СС1,-Ь 2Н2О = С.Н, СООН 4- ЗНС1; бензотрихлорид бензойная К.

VI. CH3CN-f-2H30=CH,-COONH,; ацетонитрил ацетат аммония

3) действием окиси углерода на а.акоголяты или действием двуокиси углерода на металл-органические соединения:

CH.-ONa-f со = СНзСООКа; CjHs - Na + СО, = С,Н. COONa;

С.Н,. MgJ-I-СО, = C.H.-COOMgJ-->-C.Hs-COOH;

4) через производные ацетоуксусного или малонового эфиров (см. Синтез органический).

Карбоновые К.-частью жидкие, частью кристаллич. вещества. Их свойства обусловливаются гл. обр. присутствием карбоксильной группы; вместе с тем природа оргаиич. радикала, с к-рым связан карбоксил, влияет на реакционную способность последнего. Кислотность карбоксила возрастает, если с

ним связан аромалический (арил) или ненасыщенный радикал, или если при блил-сай-швм к карбоксилу атоме углерода находится отрицательный атом либо атомный комплекс (С1; NO2; другая СООН-группа и т. д.). Карбоновые К. характеризуются следующими реакциями. 1) Атом водорода в карбоксиле может быть замещен металлами (с образованием солей), алкилами или арилами (получаются слолсные эфиры) или аци.иовым остатком (получаются ангидриды К.):

сн,-СООН-f-кон = СНзСООК-ьНгО; СНз СООН + СгНОН = CH,C00C2Hs + ИгО ; СНз- СООН + СНа-СООН = СИ,СО-0-СО-СН,+ НгО.

2) Гидроксил карбоксильной группы молсет обмениваться на галоиды, аминогруппу -NHg и на группы-NH-NH2,-N3,-SH , -NH-OH; при этом образуются соответственно: галоидангидриды К.,амиды, гидрази-ды, азиды К., тиокислоты и гидроксамовые К. Например:

СН, - СООН + РС1б = СН,- соси- РОСи -f HCl; нагрев.

СНз COONHi----> СН, CONH, + Н.О ;

5СН, - C001I -I- PaSs = бСН, - COSH + P,Os.

3) При нагревании кальциевых солей кар-

боновых К. происходит отщепление COg и

образуются кетоны:

(СН, - со -0)jCa=CIJ,-CO -СН,+ СаСО,: ацетон

Если нагреванию подвергать смесь кальциевых солей какой-либо К. и муравьиной К., то получаются альдегиды: сн,-со- OCaw

+ = СН.-СНО + СаСО, .

Н - со - ОСа ацетальдегид

Многие карбоновые К. встречаются в природе в виде слолсных эфиров, как главная составная часть л-сивотпых и растительных жиров и масел (см. Жиры и масла), а таюке и эфирных масел (см.). Другие К. (муравьиная, уксусная, щавелевая, бензойная, фта-левая, коричная, янтарная, масляная, валериановая, малоновая, малеиновая и друг.) приготовляются синтетически и находят разнообразное применение в технике (см. соответствующие статьи).

Лит.: Чичибабин А. Е., Основные начала органической химии, 2 изд., М.-Л., 1929; Meyer V. U. J а с о b S о п Р., Lehrbuch d. organ. Chemie, 2 Auflage, в. 1, В.-Lpz., 1922; О p p e n h e i m e г С, Kurzes Lehrbuch d. allgem. Chemie in Natur u. Wirt-schaft, Leipzig, 1923. C. Медведев.

КИСЛЫЙ ПРОЦЕСС, получение стали в мартеновских печах, электрических печах и в конвертере, футерованных кислыми огнеупорными материалами. В конвертере К. п. ведется продувкой чугуна, а в печах-плавкой смеси чугуна с лселезом. Наличие 1фем-нистой футеровки исключает возможность применения основного флюса в процессе передела. Благодаря этим условиям удаление в шлак фосфора и серы из мета.ялич. ванны делается невозмолсным, вс.чедствие чего в передел идут чистые сырые материалы. Такие материалы обходятся дорого и не везде м. б. получены в требуемом количестве. При К. п. в мартеновсхсой печи сгорание вредных примесей железа идет медленнее, чем при основном процессе (см.). Этими обстоятельствами объясняется факт постепенного упразднения К. п. на металлургическ. заводах разных стран. Лишь для Англии и Швеции



он еще не утратил значения (мартеновс1шм переделом в Англии готовят судовую сталь, а в Швеции-высококачественный металл из чистейшего древесноугольного чугуна на древесном газе, лишенном серы).

КИТОВЫЙ УС, роговой материал мелкой промышленности, добываемый из пасти беззубых китов. Из числа ок. 30 врщов китообразных подотряда беззубых (Му-sticetae) только 9 видов доставляют К. у. промышленного значения, причем три вида настоящих китов (Balaenidae)дают материал более высокого качества, а киты полосатики (Balaenopteridae)-худшего (по длине пластинок и по темной их окраске). Промышленные виды китообразных: 1) гренландский кит (Balaena mysticetus),водящийся в арктич. области; К. у. от него считается наиболее ценным; 2) бискайский или норд-капский кит (В. biscayensis), водящийся в северной части Атлантического океана, ме-л:ду Ирландией и Гебридскими островами, и близкий к нему японский кит (В. japonica); 3) юлшый кит (В. australis), водящийся в антарктической области; 4) длиннорукий полосатик, или горбач (Megaptera longimana и М. nodosa Bonn.), водящийся в Атлантическом и Тихом океанах; 5) большой полосатик (Balaenoptera musculus L.), водящийся почти во всех морях; 6) финваль (Balaenoptera physalus, или Physalus antiquorum) - вид, общий всем океанам и морям; К. у. фин-валя и горбача заметно отличается от доставляемого настоящими китами и носит особое рыночное название Finnfisch, в от.пичие от собственно К. у. (Fischbein); 7) Balaenoptera borealis-главн. обр. между Ирландией и Исландией; 8) Balaenoptera liyperoodon- преимущественно в Норвежском море; 9)ка-лифорнипск. серый кит (Rhachianectes glau-cus Соре) водится у берегов Калифорнии, а также в японских водах.

К, у. представляет ткань, из которой по-строень): продолжения небных складок кита; она состоит из роговых волокон, сросшихся в длинные, тонкие пластины или горбыли с бахромчатым нилшим краем, свешивающиеся в ротовую полость с поперечных валиков неба. Число таких пластин у кита 300-600; средние пластины длиннее крайних. У гренландского кита длина пластин бывает 200-500 см при ширине 35 см и толщине 10 см. Взрослое животное дает 750-1 600 кг К. у., в отдельных случаях до 2 500 кг. К. у. от финваля значительно короче и по длине редко превосходит 122 см; кроме того волокна его гораздо грубее.

Добыча К. у. составляет один из моментов китоловной промыш-тенности, мощность к-рой характеризуется в среднем чис- том 4 ООО животных за год, на сумму около 70 млн. долл. Извлечение К. у. из пасти производится ударами режущей лопаты по углублениям лелобка между деснами и челюстной частью; затем К. у. разделяют на куски, содержащие по 3-6 пластин. После очистки от мяса и жира, пластины тщательно промывают в соленой воде, просушивают и распиливают на возможно длинные куски. Дальнейшая обработка состоит в двухчасовом размягчении кипящею водою, растягивании К, у. на особых винтовых

верстаках и разрезании его при помощи специальных кривых иожей на сортовые куски. В нродалу К. у. поступает в следующих сортах: 1) четырехгранные штабики- так наз. зонтичный К. у.; 2) плоские куски шириною 3-4,5 см; 3) прутья; 4) волокно (для плетеных изделий); 5) стружки и волокна, отделенные при обработке и очистке К.у.; 6) крошка (материал д.чя роговой муки).

Свойства К. у. По химическ. составу вещество К. у. относится к кератинам, подгруппе настоящих белков. Оно характеризуется нерастворимостью в воде, разбавленных к-тах и щелочах и способностью набухать в конц. уксусной к-те и конц. растворе КОН на холоду с последующим постепенным разлолением, ускоряющимся при нагревании. К. у. содерлшт до 5% серы и дает положительную милоновую и ксантопроте-иновую реакции. К. у. заметно гигроскопичен; при нагревании (в воде или в песке) он становится пластичным, принимает под давлением любую форму и по охлалсдепии сохраняет ее. В механическ. отношении К. у. обладает большой упругостью и гибкостью, высокими коэф. прочности на разрыв и на изгиб, довольно значительной твердостью и почти несравнимо тонкой расщепляемостью. Кроме указанных свойств следует отметить еще хорошую механич. обрабатываемость, способность штамповаться в нагретом состоянии, принимать полировку, серебрение [] и окраску [2]. Прокрашивание К. у. в массе достигается выдерлжою его в ванне, составленной из равных объемов четырех отдельно заготовленных водных растворов (1% хлористого бария, 1% хлористого кальция, 2% хлористого цинка, 3% квасцов) и по. следующим погрулгснием в спиртовый раствор органического красителя.

Применение К.у. основано главным образом на его упругости и гибкости. Пластинки К. у. используются при изготовлении оделсды, корсетов, ортопедических изделий, вееров, зонтов, охотничьего снаряжения. Из толстых кусков К. у. выдельшаются трости, ручки, рукояти и т. п. Расщепляемость К. у. на тонкие и упругие волокна позволяет применять его как материал для тканья и набивки; волокна К. у. иногда вводятся в тяжелые шелковые ткани (для придания большей упругости); они идут также на изготовление плетеных хлыстов, бичей, сандалий, портсигаров, сигарных ящиков и на набивку экипажных хюдушек. Горячей штамповкой из К. у. выделывают пуговицы, туалетные принадлежности и предметы роскоши. Наконец значительное содерлсание азота в К. у. (7-14%, смотря но засоренности крошки) повело к переработке отбросов его на роговую муку, применяемую в качестве удобрения.

Заменители и суррогаты К. у. Высокая цена на К. у. издавна побуледа-ла искать для него подходящих за?/1ените.тей. Кроме стальных пластинок или проволок, для этой цели м. б. использованы соответственно переработанные (измельчением, химич. обработкой и прессованием) роговые пластинки, сухолшлия, связки, кости, рога, копыта и кожа крупных животных, а также различные искусственные пластические мае-



сы. Наиболее удачными заменителями К. у. оказались продукты обработки твердых растительных волокон-напр. валлозин, изобретенный Феклером Р]. Для производства этого материала идет испансхий камыш (стволы ротанговых нальм рода Calamus L.). С него снимают кору, извлекают кремнекис-лоту из древесины, расщепляют ее на четырехгранные призмы, окрашивают в черный цвет, пропаривают под давлением, высушивают и пропитывают под давлением особым составом (он получается из трех растворов: 8 ч. гуттаперчи в 16 ч. каменноугольного дегтя, 1 ч. каучука в 12 ч. того же дегтя и 1 ч. серы в 12 ч. того же дегтя); после пропитки материал подвергается вулканизации и испарению растворителя. Другим растительным заменителем К. у. служит (в Америке) т.н.корали н-волокно из листьев некоторых мексиканских агав-напр. Agave Funkiana, известной под названием и с т л е (иштле), тампико и гондурасской травы.

Имеется целый ряд предложений изготовлять суррогаты К. у. из животной колш, путел! обработки ее по следующим способам: 1) Коле дают набухнуть в растворе извести и сернистого натрия; затем ее, не промывая, отверждают погружением в концентрированный раствор двухромовокислого калия, сильно спрессовывают и пропитывают водоупорными веществами-каучуком, спифою или лаком 2) Кожу, освобожденную от мездры и волос, выдерживают в течение 48 чаев смеси 2 ч.амилацетата с 1 ч. ацетона, затем посредством кисти кроют раствором, состоящим из равных количеств целлюлоида, ацетона и амилацетата, и наконец вы-дерлшвают кожу в течение 24 ч. в ванне из 1 ч. 90%-ного спирта и 2 ч. белого шеллака; полученный материал по упругости напоминает рог или К. у. и обладает высокими электроизолирующими свойствами []. 3) Невыделанную кол обрабатывают паром для частичного превращения в клей, затем насыщают скипидаром и, после просушки на воздухе, олифят и лакируют 4) Способ Зе-нена и Лехсена состоит в горячем прессовании кожи, предварительно выдержанной в течение 2-6 дней в растворе хромовых квасцов с х.яористым натрием Р]. 5) Кожа, предварительно разрезан, на полоски, вы-дерншвается в течение 10 час. в известковой воде, затем 3-15 дней-в растворе поташа, окрашивается и прессуется []; после проварки в воде, смягчения вазелином и повторной прессовки такая кожа дает материал, к-рый, будучи отполирован и покрыт коллодием или лаком, годен для замены китового уса.

В качестве заменителя К. у. предлагалась также наслоенная тонкая бухмага, пергамен-тированная конц. серной кислотой Иногда основание заменителя производят искусственно-наприм. ткань из конского волоса с хлопком или шерстью пропитывают паракаучуком, прессуют под большим давлением при нагреве и разрезают по направлению конского волоса [J. Наконец имеются предложения выделывать суррогаты К. у. непосредственно из пластическ. масс. Таков напр. состав Гудъира (Goodyear) р-],

состоящий из 500 ч. каучука, 250 ч. серы, 250 ч. сернистой сурьмы, 200 ч. шеллака и 200 ч. магнезии, с добавкою в некоторых случаях 250 ч. каменноугольного дегтя; изделия из этой массы подвергаются прогреву при t° 120--150°. Сходной по составу пластич. массой является т.н. баленит [,], Лит.: ) Becker, Dinglers polytechn. Journal*, Stg., 1858, в. 147; ) ТесЬп. Rundschau*, Beilage 7 z. d. ВегИпег Tageblatt*, Berlin, 1908, p. 395; ) V 6 k-

1 e г Th., Baver. Kunst- u. Gewerbeblatt*, Mch., 1856, p. 659; *) Г. П. 72923, 72551; Г. П. 244566; ) Г. П. 81600; ) Г. П. доб. 91825; ) Am. П. 983791. Ф. П, 422248; ) Г. П. 78053; Г. П. 77218; ) Г. П. 293103; ) Goodyear, Hannover Mitteilungen*, Hannover, 1855, p. 294.

Б p e m A. Э., Н\изнь животных, 3 изд., пер. с нем., т. 4, СПБ, 1911; Гримм О., О китоловстве и влиянии его на рыболовство, Сельское хозяйство и лесоводство , СПБ, 1880; его ш е, О китобойном промысле на Мурмане, СПБ, 1886; Фаусек В., На далеком Севере, Вестник Европы*, Петербург, 1891; Tressler D. К., Marine Products of Commerce, p. 624-646, New Yurk, 1923; В r e h m A., Tierleben, B. 12-Saugetiere, Lpz.-W., 1920; A n d r e w s. Whale Hunting with Gun a. Camera, N. Y.. 1916; Jenkins J. Т., History of the Whale Fi.sheries, London, 1921; P б s с h 1 v., Warenkunde, 2 Auflage, B. 2. p. 311, Stuttgart, 1924; P б s с h 1 V., Technische Mikroskopie, Stuttgart, 1927; N e b e s к у О., Beitrage zur histolo-gischen Charakteristik der Hornmaterialien, 11 Jahres-bericht d. Wiener Handelsakademie*, W., 1883, p. 217, 219; Marschalk F., Horn-, Elfenbein- u. Fisch-beinersatz, Kunststoffe , Mch., 1911, Jg.l, p. 187 (сводка 86 патентов); Н о f m a n n P., ibid., B. 1, p. 187 (заменители); Chemisch-technische Industrie*. B.- Schoneberg, 1918, 38. П. Флоренский.

КИШЕЧНОЕ ПРОИЗВОДСТВО имеет це лью утилизировать части желудочно-кишечного тракта убойных животных для промышленных надобностей. Кишки в переработанном виде имеют применение: в колбасном производстве (оболочки для колбасных изделий), для изготовления музыкальных и теннисных струн, кетгута (бараньи черевы), оболочек для сыров (желудки рогатого скота) и экстракта для створаживания молока в сыроварении (телячьи сычуги). Оболочка кишек убойных млекопитающих в поперечном разрезе состоит из след. трех слоев: внешнего-серозного, внутреннего-рыхлого, слизистого и среднего - мускульного, образующего стенку кишки. Обработкой кишек удаляют внешний и внутренний слои, и освобожденный средний мускульный слой консервируется двумя способами-посолкой или сушкой. В этом и состоит основная задача кишечного производства.

В К. п. имеет применение различного рода кишечное сырье (см. табл.).

На фиг. 1 приведена схема кишечника крупного рогатого скота, где 1-проходник,

2 - широкие круги, 3-узкие круги, 4- открытый конец си-

нюги, 5-глухой конец синюги, 6-че-ревы; на фиг. 2-схема кишечника свиньи, где 1 и 2-гузенка, 3-кудрявка, 4 - глухарка, 5 - черевы, 6- желудок.

Переработка кишек в общих чертах их сводится к следующему. 1) С кишечника, получаемого с бойни, удаляют брыжейку (отоку), к которой прикреплены кишки, и срезают жир. 2) Кишки освобождают от содержимого и промывают водой. 3) Снаружи тонким ножом удаляют слизь и сало- кишки пинзелюются. 4) Кишки выворачи-

ФИГ. 1.



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 [ 42 ] 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152