Литература -->  Изомерия в производственном цикле 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 [ 80 ] 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163

НИИ приходилось 1518 000 т, Франции (Эльзас) - 372 ООО т, Польши -46 864 т, С. Ш. А.-39 470 m и Британской Индии- 6 250 т. Эксплоатация испанских месторождений начинает лишь теперь развиваться.

Германская К. п. объединена мощньпл калийным синдикатом, регулирующим размеры производства, условия сбыта и цены продукции. Между герм, и франц. синдикатами заключены соглашения, регулирующие поставки на международный рынок; кроме того, герм, синдикат участвует в эксплоатации испанских месторождений. Герм, калийный синдикат имеет Научно-исследовательский ин-т по калию, сеть с-х, опытных учреждений, бюро агрономич. пропаганды и издает специальные журналы.

Созданный в 1927 г. Калийный трест СССР ставит себе задачей добычу и переработку калийных солей Верхне-Камских месторождений. Пятилетним планом треста предусматривается в 1929/30 г. выпуск продукции минимально в 30 ООО т, а в 1932/33 г. минимально в 1500 000 т сырых солей; в начале след. пятилетия предусматривается добыча в 2 500 ООО т калийных солей в год.

Лит.: Вольф Ф. Ф. и Я т л о в B.C., Изучение условий химич. переработки калиевых солей Соликамского месторождения, ЖХП , 1927, б-7, 1928, 6-в, 1в, 17, 19; Вольф ко ВИЧ С. И., Производство хлористого калия, Труды Калийной комиссии и Ин-та по удобрениям , М., 1929; его же. Введение в технологию калия. Лекции, чит, на Курсах повыш. квалиф. инж., М., 1928 (на прав, рукоп.);

ность, ШХП , 1927,10, стр. 830; Шадлун И, А., Соликамские калийные залежи, МС , 1926, 10-11, стр. 774; Grotogino F., Chemie d. Kalisalze. Stassfurt, 1922; F г i e d r i с h. Die Kali-Industrie, Chemische Technologic d. Neuzeit, Stg., 1926; F u 1 d a E., К r u 1 1 O., К r 1 s с h e P. u. G r о p p W., Das Kali, Stg., 1928; Erganzungswerk zu Musspratts Enzykl. Handb. d. techn.Chemie, B. 2, Lpz.; Hermann C, Fortschritte in d. Kali-Industrie, Technische Fortschritts-berichte, hrsg. v. B. Rassow, B. 17. Dresden-Lpz., 1927; June eke E.. Die Entstehung d. deutschen Kalisalzlager,2 Aufl., Brschw., 1925; К r i s che P..Das Kali, Enfces Bibliothek f. Chemie u. Technik, B. 7. T. 1, Stg., 1923; К run O., Beltruge z. Verarbei-tung d. Kalisalze, Lpz., 1918; К u b i e г s с h к у K., Kaliindustrie, Ullm. Enz.. B. 6; M i с h с 1 s W. und P г z i b у 1 1 a C. Die Kalirohsalze, ihre Gewinnung u. Verarbeitung, Leipzig. 1916; vant Hoff J. H., Zur Bildung d. ozeanischen Salzablagcrungen, Brschw., 1905 u. 1909. C. Вольфкович.

КАЛИЙНЫЕ СОЛИ разделяются на легко растворимые (хлориды, сульфаты и часть карбонатов) и трудно растворимые (гл. обр. силикаты); первые из них применяются в промышленности, в сельском хозяйстве и медицине. К. с. добываются из отложений калийно-магнезиальных солей, образовавшихся вследствие испарения воды в соляных озерах или отделившихся участках морей, а также из коренных рассолов морских солеварен. Морская вода содержит в среднем 0,06% КС1 и 0,3% MgClg. Богаты легко растворимьпми солями нек-рые соляные озера; так, напр.. Мертвое море содержит 8,5% NaCl, 9,1% MgCla, 3,5% CaCl и 2,4% KCl.

Среди многочисленных минералов, встречающихся в залежах К. с. (табл. 1), наиболь-

Т а б л. 1 .-Г лавнейшие калийные соли.

Наименование

Формула

Карналлит (Carnal! it) . .

Глазерит (Gla.4erit) .... Каинит (Kainit).....

Калиборит (Kaliborit) . . Лангбейнит (Langbeinit) .

.Леонит (Leonit)......

Полпгалит (Polylialit)

Риинеит (Rinneit) Шенит (Sch6nit) . Сильвин (Sylvin) .

Сингенит (Syngenit) Кроме того:

Морская вода .....

Бенгальская селитра .

KCbMgGI -6H,0

K,Na(S04)s MgSO.- KCl-ЗНгО

KjO 3Bj03-4(MgO 2ВгО,) ISHjO 2MgS04-K3SO.

MgS0..KaS04-4H,0 KaCajMg(S04) -2HjO

FeClj-3KCl-NaCl MgSO -KjS04-6H,0 KCl

Родственен полигалиту

Твердость

2.7 2

4,5 3,5

2,5-3 2,5-3 2,2

Уд. вес

1,618

2,697 [2.082-2,138

2,13 2,801 2.86

2,72

2,35 2,.35 1,987

2,603

Содержание в %

26.8 KCI

54,2 KjO 30 KCl

6,55 KjO 19,9 KaSOi 40 KaSO.

47,5 KiSO, 28,9 KjSOi

47,65 KjO 28,6G K,0

0,04 K.O 37-40 K,0

Месторождения

Встречается BO всех соляных месторо- ; ждениях

Вестерегельн

Во многих место- рождениях калий- ных солей

Ашерслебен

Стассфурт

Ви льгельмсгаль у Андербека, Ашерслебен, Гогенцол- I лерн

Леопольдсгаль,

Вестерегельн,

Ашерслебен Леопольдсгаль,

Стассфурт, Гал-

лейп, Ишль

Во многих калийных рудах Калущ (Галиция)

Ефремов Н. Н. и Веселовский А. А., К вопросу о переработке Соликамского карналлита, ЖХП , 1927, б--7; их же, О содержании брома в Соликамских карналлитах, там же, 1928, 2S-24; Ильинский В. П., Сакское соляное озеро и его значение, Л., 1926; Казакевич В. II., К вопросу добычи в России калиевых солей. Л., 1922; Каблуков И. А. и К а б л у к о в А. С, Крымские соляные озера, М., 1913; К у р н а к о в Н. С, о нахождении калиевого минерала-хлористого калия, или сильвина, в России, Изв. Акад. наук . П., 1916, стр. 411; его же, О месторождении калиевых солей в Соликамске. Доклад Академии наук СССР, стр. 21, Л., 1926; Пантелеймонов Б. Г.. Магниевые соли.из Сакского озера, М.. 1923; Штерн Д. и Левин П., Мировая калийная промышлен-

Т. 9. т. IX.

шее промышленное значение имеют следующие . Сильвин: 52,48% К и 47,52% СГ, правильной системы; б. ч. бесцветен, слегка опаловиден, реже-прозрачен, как стекло; часто от примеси мелко рассеянного л-еелезного блеска цвет становится темноко-ричневым или бурьпл; излом раковистый; термопроницаем; вкус горький; слегка гигроскопичен. Карналлит: 14,09% К, 8,76% Mg, 38,26% С1 и 38,89% HgO; ромб, системы; блеск жирный; обьгано, благодаря примесям, окрашен в розовый или серы;;



-цвет, реже-в молочно-белый или желтый; излом раковистый; вкус горький; сильно гигроскопичен. Каинит: моноклинной системы; цвет бурый, до желто-зеленого, иногда голубовато-фиолетовый; обыкновенно образует зернистые массы; часто содержит примесь сильвина, карналлита, кизерита, шенита, лангбейнита и рейхардита. Смесь нек-рьгх из этих минералов с другими солями образует калийные породы: сильвинит, состоящий из сильвина и каменной соли; твердую соль (Hartsalz), состоящую из сильвина (12-23 %)♦ каменной соли (35-70%), кизерита (10-48%) или ангидрита и переменных количеств лангбейнита, шенита, каинита и карналлита; карналли-товые породы, состоящие из: а)карналлита и каменной соли, или б) карналлита, каменной соли и кизерита, или в) карналлита, каменной соли и ангидрита; каин ит о в ы е породы, состоящие из каинита и каменной соли. Наиболее распространенными являются карналлитовые породы, а наиболее ценными-сильвинитовые породы.

К. с. вследствие своей легкой растворимости не встречаются на поверхности земли; они сохранились в природе под прикрытием более молодых осадочных наслоений. Главнейшие месторождения К. с. сосредоточены в СССР, Германии, Франции, Испании, С. Ш. А. и Польше.

Союз ССР. В западных предгорьях Урала, среди отложений пермской системы, встречаются обширные соляные залежи; в этих залежах возле г. Соликамска впервые в конце 1925 г. буровой сквагкиной на глубине 91,7 м был встречен пласт К. с. Верхняя часть калийной залежи представлена карналлитот\{г (ок. 80 л1 мощности) со средним содержанием в 13% KgO (20% КС1), нижняя-сильвинитом (около 25 м мощности) с содержаниеГ16% KgO (24% КС1). Вьппе карналлитовой зоны залегает иногда верхний сильвинит вторичного происхождения, мощностью от О до 15 м. Соликамское месторождение выгодно отличается от других меньшей глубиной залегания; по высокому содержанию калия в сильвинито-вой зоне оно приближается к эльзасскому месторождению. Соли эти могут поступать на рынок без обогащения. Отсутствие в Соликамских солях MgSOi (К. с.-исключительно хлористые) создает для них значительные преимуществапри переработке их; так, карналлит допускает обработку холодным способом, из сильвинита КС1 получается процессом наиболее экономичным. Дальнейшие разведки Верхне-Камского округа окончательно установили мировое значение данного калийного месторождения, превосходящего по своим запасам все остальные. Для детальной разведки и эксплоатации месторождения начата проходка шахт. В Ка-закской АССР производилось геологич. исследование района сев. берега Индерского озера (Джамбейтинский район Уральского округа). Подземные источники, питающие озеро, приурочены к гипсоносной толще верхне-пермских отложений и характеризуются высоким содерлсанием сернокислых калийных солей. Предварительные результаты анализов позволяют предполагать при-

сутствие в этом месторождении сернокислого калия. В воде соляных источников в Илец-кой Защите обнаружено присутствие хлористого калия (0,06-0,17%). Буровыми сква-лшнами на нефть в Уральском округе, около Гурьева, в низовьях рек Урала и Эмбы, обнаружены залежи каменной соли с содержанием в большинстве проб 2-4% (максимально 5,86%) хлористого калия.

Германия. Зона распространения ка-лийно-магнезиальных солей охватывает значительный бассейн внутри цехштейновой котловины. Главный бассейн простирается в большей части провинций Ганновера, Саксонии, Бранденбурга и прилегающих областей. Здесь три калийных пласта отложились один на другом; при этом два более молодых занимают сравнительно небольшое пространство в пределах провинции Ганновера. Из второстепецных бассейнов наиболее важным является Гессен - Тюринген-ский. Он охватывает калийные округа на ! pp. Верра и Фульда и содерлсит два калий- \ ных пласта. Наиболее ценные залежи твер- I дой соли (Hartsalz) встречаются в области i р. Верра и в южн. Гарце. На более высо- ; кий % содержания калия показывают сильвиниты более молодых калийных пластов в Ганновере. В других областях преобладают менее ценные, но более мощные отлолеения карналлитовых солей. Каинитовые породы добывались в больших количествах в районе Стассфурта. Главн. районы добьши в Германии: междуречье Верра-Фульда (ю. Гарц), с. Ганновер (с. Гарц), Магдебург-Гальбер-штат-Стассфурт (нижний Рейн у Везеля). Все эти месторождения относятся к верхнему цехштейну. Баденское месторождение относится к третичному периоду. Запас солей в Германии исчисляется в количестве ок. 20 млрд. т, содерлсащих ок. 2 млрд. тКО.

Франция. В Эльзасе известны калийные месторождения в верхней долине Рейна (близ Мюльгаузена), лелащие в пластах среднего олигоцена; эти месторождения отличаются содержанием высокоценных сильвинитов. Глубина соляных копей колеблется в пределах между 470 м (в ю.-з. части) и 800 м (в с.-в. части этой площади). Добываемый сильвинит залегает 2 слоями, разде- ленными слоем каменной соли мощностью до 20 м. Запасы исчисляются в 350 млн. т.

Польша. В вост. Галиции, в миоценовых отложениях имеются месторождения К. с. в Калуще, Морчине и Стебнике. Запасы солей исчисляются в количестве 18- 20 млн. то. содержанием ок. 8млн. т KjO. В Калуще встречены 3 калийных залежи в свите (мощность ок. 100 м) соляных глин и слоев каменной соли: нижняя-сильвини-товая (мощность 12 м), средняя-каинито-вая, местами имеющая карналлитовые породы, и верхняя-сильвинитовая (мощность 4 м). Добьгаа К. с. производилась давно, но никогда не достигала больших размеров вследствие отдаленности от ж. д.

Испания. Площадь месторождений охватывает 400 км; они расположены в местности Сурия-Манреза и в Кардоне (70-80 км. от Барселоны). Обнарулен гл. обр. карналлит (до 20% КаО), залегающий слоем мощностью 7 л1. В двух параллельных Пире-



нёям антйклиналйях соляные залежи местами достигают поверхности земли, особенно у Кар доны и Сурии. Соляной массив у Кар-доны содержит только казненную соль, а в Сурии уже на глубине 40 м обнаружены обширные залежи и других К. с. Эксплоатация месторождений очень выгодна. Запасы в районе Сурии исчисляются в 268 млн.тКаО.

Табл. 2.-Мировая добыч

формации. Глина содержит 3-10% растворимых веш;еств, в к-рых KNO3 находится в количестве 1,2 - 25,88%. В Индии добывается т. н. бенгальская селитра . Достаточный запас К. с. находится также в Чили.

Мировая добыча и потребление К. с. в 1927 г. возросли приблизительно на 43% против добьши их до войны 1914-18 гг.;

а калийных солей (в т).

Страны

1913 г.

1923 г.

1924 г.

1925 г.

1926 г.

1927 г.

Германия

Сырые соли.............

Колич. К 0.............

11 962 854 1 168 369

11 209 167

885 900

8 072 440 841 899

12 044 ООО 1 225 951

9 408 109 1 0в8 696

1 239 403 *

Франция

Сильвинит и сильвин........

Колич. KjO.............

1 577 736 248 ООО

1 Ш 608 271 549

1 926 346 322 ООО

2 317 675 363 670

2 321 775 372 ООО

Италия

Лейцит ...............

8 588

15 600

266 ООО

35 ООО

53 ООО

Испания

80%-ный хлористый калий .....

27 734

80 59S

70 ООО*

Польша

Каинит и сильвин.........

Колич. KjO.............

2 300 200

61 503 28 200

81 420 22 200

176 984 35 974

207 537 38 931

276 054

Сое д. Штаты Америки

Сырые соли.............

Колич. КаО.............

S5 406 18 335

39 695 20 767

46 779 23 0S6

42 024 21 197

69 689 39 471

Всего KsO.....

1 168 569

1 130 435

1 156 415

1 е07 014

1 515 494

1 650 877

Предварительные цифры.

Табл. 3.-Ц ены на калийные соли.

Год соли и содержание KjO

Карналлит, 9-12%.......

Необработанные соли, 12-15% . Обогащенный сильвинит, 20- 22% /18-22% .

Удобрительные соли < 28-32% .

133-42% .

Хлористый калий, 49-60% . . . свыше 80% .

80% .

Сернокислый калий, свыше 42% 90%

калий-магний . .

Германия

Цены синдиката в мар. за 100 кг чистого калия

1913 г.

8,50 10

14,50 15,50 27

35 31

1927 г.

9,67 10,63

15,20

17,95

18,88

31,25 28,85

Франция

Цены в фр. за

100 кг соли франко-вагон-рудник

1927 г.

10,95 17,50

72,00 98,70

С. Ш. А.

Цены в долл. за короткую тонну (907 кг) cif порты Атлантического океана

1927 г.

в таре

9,50

12,40 18,75

34,80

45,70 25,65

12,50

15,40 21,75

36,40

47,30 27,25

Общий запас испанского месторождения может быть исчислен в 350 млн. т К2О.

Палестина. Вода Мертвого моря содержит 2,4% хлористого калия, переработка которого производится америк. компанией. Запас KgO оценивается в 1,3 млрд. т.

Запасы KgO в твердых солях С. Ш. А. исчисляются в 23 млн. т. Незначительные количества К. с. встречаются в Пенджабе (Брит. Индия), в Абиссинии, в Техасе, в Новой Мексике. Залежи калиевой селитры имеются в юж. Африке, в округах Приеска и Хей; толща селитроносной глины мощностью 550-850 м залегает в грикватоун-еких отлойсениях трансваальской геологич.

96% добычи приходится на долю Германии и Франции и только 4%-на все остальные страны (табл. 2). -

Цены на К. с. приведены в табл. 3.

Лит.: Белоглазов К., Опыты испарения рассолов Усть-Борцского и Соликамского районов, Изв. Ин-та физико-химич. анализа . Л., 1924, т. 2, вып. 2, стр. 492; Вольфкович С, О получении калиевых солей из рассолов крымских озер, ЖХП , М., 1925, т. 2, 2(8), стр. 27; Вольф Ф. Ф. и Я т-лов В. С, Изучение условий химич. переработки калиевых солей Соликамского месторождения, там же. 1927, т. 4. в-7 и 1928, т. 5, 5-в и 7-8; Г л у ш к о В Н., о поисках поваренной соли и к<алийных солей в сенеро-восточной России, Уральский техник , Екатеринбург, 1915, 9-10, стр. 49; Гусарский Г., Проблема получения калиевых солей на Урале, Труды I Всесоюзного горн, научно-технического съезда ,



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 [ 80 ] 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163