ные кристаллы кубическ. системы, прозрачные при медленном образовании из не очень крепких растворов и матовые-из щелочных горячих и сильно концентрированных растворов. KJ имеет резкий горьковато-соленый вкус. Уд. в. при 15° 3,07. При обыкновенной t° KJ растворяется в воде (75% от его веса) с сильным поглощением тепла.

Растворимость KJ в 100 г воды.

В 90%-ном алкоголе KJ растворяется в отношении 1:12, плавится при 680°, хорошо растворяет иод, давая комплексное соединение KJs. Сухой KJ на воздухе устойчив, во влажном же состоянии и при действии света он разлагается и окрашивается в желтый цвет (от выделяющегося иода). Озон, перекись водорода, окислы азота и другие окислители выделяют из KJ свободный иод.

Получение KJ обычно ведется след. обр.

1) В деревянный или керамиковый сосуд загружают иод, маточные растворы от предыдущей работы и затем по частям мелкие железные стружки. Происходит довольно энергичная реакция образования йодисто-йодного железа:

3 Fe + 4 Тг = ГезТв-Раствор полученного йодисто-йодного железа постепенно (при хорошем перемешивании) приливают к кипящему раствору поташа. При этом образуются йодистый калий и закись-окись железа:

ЕезТв + 4 KjC0 =8 KJ + 4 COj + Fe.Oj.

к концу реакции среда должна оставаться слабо щелочной. Затем прибавляют немного йодистого бария для осаждения могущего содержаться в поташе сульфата. После того как черный осадок железных окислов осядет, прозрачный раствор сливают через фильтр в котел с паровой рубашкой и здесь упаривают. Черный же осадок переносят на нуч и здесь промьшают горячею водою, которая вместе с маточниками от кристаллизации идет для новой загрузки иода. Растворы KJ упаривают в котле до 66,5° Вё и спускают для кристаллизации в керамиковые чаши; для увеличения поверхности соприкосновения стенок; с раствором, чаши делают ребристыми или подвешивают керамиковые шары. Чистые кристаллы отцеживают, промывают раствором чистого KJ и тщательно центрифугируют, затем они поступают на сушилку, где на эмалированных противнях их высушивают горячим воздухом при 130-140°.

2) Значительно менее распространен способ получения KJ путем растворения J в КОН, при чем происходит реакция образования йодистого и йодновато кислого калия:

6КОН + 3 J2=5KJ + KJOa + 3H,0.

к раствору прибавлшот измельченный чи-

стый уголь, упаривают досуха и прокаливают остаток до сплавления; при этом уголь восстанавливает иодноватокалиевую соль до йодистой соли. Затем сплав растворяют в воде, отфильтровывают от нерастворенных частиц и упаривают до кристаллизации, как описано выше.

3) Для непосредственной переработки полуиодистой меди на KJ ее сплавляют с поташом при высокой темп-ре (900-1 000°). При этом получают KJ и окись меди. После растворения сплава нерастворимую окись меди отфильтр овывают.

4) KJ получают также окислением иодом сернистого бария в водной среде:

BaS+ Jj=BaTj + S.

Полученный йодистый барий осаждают сер-нокалиевой солью:

BaJ, + K,S0i = 2 KJ + Base..

Сернокислый барий отфильтровывают вместе с серою и раствор KJ подвергают упариванию и кристаллизации.

KJ применяется гл. обр. в медицине, а таклсе в фотографич. производстве и в хим. лабораториях в качестве реактива. Ко.пи-чество производимого в. СССР KJ вполне удовлетворяет потребности страны.

И о д и с т ы й н а т р и й, NaJ, выкристаллизовывается при обыкновенной Г в бесцветных моноклинич. кристаллах с 2 молекулами воды, а выше 40°-в безводных кубич. кристаллах; плавится при 664°; NaJ легко притягивает влагу, окрашиваясь в желтый цвет от выделяющегося иода; при 15° растворяется в 0,6 ч. воды или в 3 ч. 90%-ного спирта. Растворимость в абс. спирте при 22,5°43:100, в метиловом спирте-77,7:100. В отличие от KJ, NaJ хорошо растворим в ацетоне. Йодистый натрий получается теми же методами, что и KJ, из соответствующих натриевых соединений и применяется для тех же целей, что и KJ.

Йодная ртуть, HgJg, существует в трех модификациях: красная, желтая и бесцветная. Самая устойчивая-красная, получающаяся обменным разложением водного раствора хлорной ртути q раствором йодистого калия:

HgCl, + 2 к J = Hg Jj + 2 KCl.

При этом HgJa, мало растворимая в воде, выпадает из растворов. Она плавится при 238°. При малой растворимости в воде HgJj б. или м. хорошо растворяется в ряде органич. веществ (в алкоголе, метиловом спирте, жирах). Желтая модификация получается при выливании в воду спиртового раствора красной модификации. В медицине HgJg применяется для изготовления мазей в виде растворов в йодистом калии. В фотографии HgJg применяется в качестве усилителя. В растворе К J йодная ртуть образует комплексное соединение KgHgJi, к-рое применяется как реактив на алкалоиды, а при смешении со щелочью-как реактив на аммиак (и е с-леров реактив).

Йодистый цинк, ZnJa, Ягелтые ги-гроскопич. кристаллы, плавящиеся при 446°; получают ZnJg растворением цинковых стружек в воде с иодом и выпариванием получающегося раствора; применяется в меди-

цине как прижигающее; с крахмалом-в качестве реактива на окислители.

Йодистый аммоний, NHJ, получается нейтрализацией иодистоводородной кислоты аммиаком в виде белых гигроскопич. кристаллов; применяется в медицине.

Йодистое железо, FeJa, полл,п1ается растиранием железа с иодом и водою с последующим выпариванием фильтрата; представляет собою кристаллич. массу, плавящуюся при 177°. Из воды FeJa выкристаллизовывается в зеленых кристаллах состава FeJa-iHaO; применяется в медицине.

Треххлористый иод, JCI3, лимонно-желтые иглы или ромбические кристаллы с *°ил. 27°. JCI3-сильно пахнущее вещество, получаемое прямым соединением С1 с J; применяется в растворе 1 :1000 до 1: 1500 как сильное дезинфицирующее средство.

Йодноватая кислота, HJO3, получается окислением иода дымящей азотной к-той; представляет собой легко растворимые кристаллы; применяется при иодометрии.

Иодноватокалиевая соль, KJO3, получается действием иода в кислой среде на хлорноватокалиевую соль при нагревании или же электролитическим окислением KJ на аноде; хорошо растворима в воде и нерастворима (в отличие от KJ) в спирте; плавится при 560°; применяется как реактив.

Органические соединения иода. Иод способен вступать в молекулу органич. веществ, но не с такой легкостью, как С1 или Вг (см. Галоидные алкилы); только в немногие группы органич. соединений можно ввести иод непосредственно: так, фенол иодируется в присутствии щелочи, давая ди-и трииод-фенолы. Анилин также легко дает иод-анилины. Большое значение имеет иод-эозин, тетраиодфлуоресцеин CaoHgJiOg, получающийся действием иода на щелочные растворы флуоресцеина. Иодэозин является очень чувствительным индикатором при титровании слабых оснований. Иодирование парафенолсульфокислоты дает ценную группу дезинфицирующих веществ: так наз. созоидоловую к-ту (дииодфенолосуль-фокислоту) и ее соли-натриевую, калиевую, ртутную и цинковую. На ароматич. углеводороды иод прямо не действует, и для получения их приходится прибегать к окольным путям. Так, напр., иодбензол получается из анилина через диазореакцию:

В органич. соединениях иод либо является одновалентным либо способен проявлять более высокую валентность и бывает 3- и даже 5-валентен. Так, иодбензол присоединяет хлор, образуя хлорид иодбензола CsHgJCla, в котором иод трехвалентен. При гидролизе этого хлорида образуется иодозобензол CjHjJO, имеющий характер органич. основания, способного давать соли, напр. уксуснокислую СвНд-Л(ОСОСНз)2 или упомянутый выше хлорид. Еще более сильными основаниями являются т. н. иодониевые соединения, в к-рых две валентности иода насыщены органич. радикалами, а третья-гид-роксилом, напр. дифенилиодониевое основание (СвНа)2-J(OH), легко растворимое в воде, с сильно щелочной реакцией и образующее прочные соли, как, напр., йодистый дифе-

нилиодоний (C6H5)2J-J. Наконец, существуют еще иодосоединения, в которых иод пятивалентен: иодобензол СвНдЛОа, образующийся из иодозобензола путем окисления. Иодосоединения уже не отличаются щелочным характером и представляют собою хорошо кристаллизующиеся вещества, легко разрушающиеся при нагревании.

Фармацевтические препараты иода. К ним относятся йодная настойка (тинктура) и целый ряд органических соединений иода.

Йодная настойка, 10%-ный раствор иода в крепком спирте, получается простым настаиванием иода в 95 %-ном спирте в виде красно-бурой жидкости.

И о д в а 3 о г е н, 10 %-ный раствор иода в оксигенированном вазелине; применяется вместо йодной настойки.

И о д и п и н, продукт иодирования сезамового (кунжутного) масла; содержит от 10 до 25% иода; получается действием хлористого иода в присутствии алкоголя на сезамовое масло или же неполным насыщением масла газообразным иодоводородом.

Сайодин, Ca(C22H4202J)2, кальциевая соль моноиодбегеновой кислоты; получается выделением из сурепного или жирного горчичного масла эруковой кислоты, обработкою ее хлористьш иодом и превращением затем в кальциевую соль. Сайодин-белый порошок без вкуса и запаха, нерастворимый в воде; содержит 26% иода.

Иодиваль, моноиодизовалерилмочеви-

на, з\сн -CHJ- СО NH СО NH2, белый

порошок, нерастворимый в воде, не резко плавящийся при 180°, слабо горьковатого вкуса. Содерншт 47% J, получается действием йодистого калия на бромурал. Применяется вместо KJ.

И о д о л,тетраиодпиррол, C4J4NH, получается иодированием пиррола в присутствии очень слабых оснований; светложелтый порошок, без запаха и вкуса, трудно растворимый в воде и легко растворимый в алкоголе: применяется аналогично йодоформу (см.).

Иодотирин, действующее вещество щитовидной железы, содержащее до 10% J. Иодотирин представляет собою соединение двух веществ: 1) белковой субстанции-ти-реоглобулина и 2) иодированной аминокислоты, которая, по последним работам (Гар-рингтон и Бартер), представляет собой ди-иодоксифениловый эфир дииодтирозина:

Н0< )>-о-< у-СНа-СН (NHj)-COOH.

Продажный препарат иодотирина (тиреоидина) представляет собою высушенную и измельченную в порошок щитовидн. железу.

Лит.: Кравков Н. П., Основы фармакологии, ч. 2, стр. 276-284, 2 изд,. М.-Л., 1928; Handb. d. anorgan. Chemie, hrsg. v. R. Abbeg u. Fr. Auerbach, B. 4, Abt. 2, p. 403-524, Lpz., 1913. 0. Магидсон.

йодное число выракает количество иода (в процентах), к-рое связывается непредельными жирными к-тами и их глицерида-ми. И. ч. является одной из констант, характеризующих жиры и масла по содержанию в них ненасыщенных составных частей. Из различных методов определения И. ч. чаще всего применяется способ Гюбля,

принцип которого состоит в том, что хлорная ртуть со спиртовым раствором иода реагирует с образованием хлориода:

HgCls+2J, = HgJj+2 JC1;

хлориод легко присоединяется к ненасыщенным соединениям по месту двойной связи.

Для определения И. ч. по Гюблю поступают следующим образом. В склянке с притертой пробкой растворяют от 0,5 до 1,0 г испытуемого вещества (в случае большого содержания непредельных соединений, например в высыхающих маслах, берут 0,15- 0,20 з) в 10-15 см хлороформа или четырех-хлористого углерода и из пипетки прибавляют 25 см йодного раствора, к-рый предварительно приготовляют, смешивая растворы из 25 г иода в 500 см 95%-ного спирта и из 30 г хлорной ртути в 500 см 95%-ного спирта. Если жидкость в течение 1-2 часов обесцветится, то это означает, что иода недостаточно, и тогда приливают еще 25 см йодного раствора. Смесь осторожно взбалтывают и оставляют в темноте при комнатной t° па 12-24 ч., после чего к смеси приливают 300-400 см воды и 15-20 см 10%-ного раствора йодистого калия (для растворения йодистой ртути) и титруют раствором гипосульфита (24 3 в 1 ООО слг воды) до слабожелтого цвета (титр гипосульфита устанавливают по раствору 3,847 г двухромовокис-лого калия в 1 ООО см воды; 1 см этого раствора выделяет 0,01 г иода); затем к слабожелтой жидкости прибавляют крахмал и до-титровывают до исчезновения синей окраски. Одновременно с испытанием производят в тех же условиях слепой опыт для установления количества йодного раствора, связанного не самим испытуемым веществом, а его растворителями. В слепом опыте титрование производится непосредственно перед или после титрования испытуемой пробы.

И. ч. = 100 , где а и а обозначают

количества (в см) раствора гипосульфита, израсходованного при титровании в испытуемой пробе и в слепом опыте, с-титр этого раствора по иоду, Ъ-навеска жира.

Кроме способа Гюбля, существует ряд методов определения И. ч., из к-рых некоторые (метод Вийса, Винклера) позволяют совершать всю операцию значительно быстрее и не менее точно, чем по методу Гюбля. Вийс в качестве иодирующей жидкости применяет раствор иода и хлора, взятых в эквивалентных количествах, в уксусной кислоте. Вин-клер пользуется раствором бромата

калия, содержащим бромистый калий (40 г на 1 л). Определение И. ч. по этим методам производится аналогично методу Гюбля.

Йодное число естественных жиров и масел см. Спр. ТЭ, т. III.

Лит.: Лялин Л., Жиры и масла. Состав, свойства и технич. переработка. Л., 1925; Meyer Н., Analyse и. Konstitutionsermittelung d. organ. Verbin-dungen, p. 1127, В., 1922. С. Медведев.

иодометрия, метод объемного анализа (см. Анализ химический), служащий для количественного определения как свободного иода, так и всех тех веществ, к-рые прямым путем или через посредство промежуточных операций способны выделять свободный иод из его соединений. Выделившийся иод оттит-

ровывают раствором гипосульфита, при чем происходит реакция согласно уравнению:

2Каг8гОа+Js = 2NaJ + Na2S40,. . В качестве индикатора к раствору иода незадолго до окончания титрования прибавляют немного крахмального клейстера или растворимого крахмала , дающего с иодом синее окрашивание. Приливание гипосульфита из бюретки ведется до момента наступления обесцвечивания раствора, к-рое указывает на восстановление всего иода согласно вышеприведенному ур-ию. Особенно удобно применять иодометрич. метод анализа, пользуясь следующей реакцией:

к JO, + 5 к J + 6 HG1 = 6 KG1 + 6 J + 3 Н,0.

Количество выделяющегося иода строго соответствует количеству прибавляемой к-ты, вследствие чего указанной реакцией можно пользоваться для проверки титра гипосульфита, а также для ацидиметрического определения кислот.

И. принадлежит к наиболее точным методам аналитич. химии и имеет большое при менение. Так, методом И. пользуются при количественном определении следующих веществ: свободных иода, хлора, брома и хлорноватистой к-ты; ионов иода и брома (в частности в минеральных водах); перекисей тяжелых металлов, двуокиси марганца, пер-манганата, теллуровой к-ты, окиси церия, ванадиевой, и молибденовой к-т, хлоратов, иодатов и периодатов, хроматов, озона, перекиси водорода, железа, меди, сахара, мышьяковистой к-ты, трехокиси и пятиокиси сурьмы, сероводорода, сульфидов и сульф-гидратов, сернистой и железистосинеродисто-водородной кислот, формалина, фенола и др.

Лит.: Тредвелл Ф. П., Курс аналитич. химии, т. 2-Количественный анализ, пер. с нем., М.-Л., 1927. А. Баландин.

йодоформ, CHJ3 - мелкие, блестящие, жирные на ощупь гексагональные таблички или пластинки лимонно-желтого цвета и сильного, навязчивого запаха с 120° и уд. в. 4,008 (при 17°); И. обладает значительной летучестью уже при обыкновенной f°. И. мало растворим в воде (1: 5 ООО), растворяется в 50 ч. спирта, 5 ч. эфира, хорошо растворим в хлороформе, петролейном эфире, сероуглероде, эфирных и жирных маслах. Под влиянием света и воздуха разлагается с выделением иода. И. получается при действии щелочных растворов иода на этиловый спирт, ацетальдегид, уксусный эфир, ацетон, молочную к-ту, сахар, белки и другие органические соединения, содержащие группы СНз-СО-С= и СНз.СН(ОН)-С=. Этой реакцией пользуются для обнаружения этилового спирта и для количественного опрвг деления ацетона в метиловом спирте. С этиловым спиртом реакция идет по ур-ию: CH,-CHs,0H + 4 Jj + 6 кон = = CHJ, + 5KJ + 5 НгО + Н-СООК;

с ацетоном-по уравнению:

сн, со сн, + 3 J, + 4 кон =

= сн J. + 3 к J + сн, COOK + 3 Н,0 .

Обыкновенно для фабричного производства И. пользуются последней реакцией, при чем образующийся при этом йодистый калий обрабатывают раствором хлорноватистонатри-евой соли, к-рая переводит его снова в иод,