Литература -->  Изомерия в производственном цикле 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 [ 16 ] 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163

но щелочей к раствору, в к-ром присутствует И., оказывает существенное влияние на иони-защш последнего, а следовательно, на ого окраску, которая, по Вильгельму Оствальду, зависит от заряда иоьа И., подобно тому как заряд иона манганата обусловливает его окраску, отличную от окраски пермангана-та, имеющего неодинаковый с ионом манганата заряд. Однако, в виду того, что нек-рые индикаторные реакции протекают в течение измеримого промежутка времени (тогда как ионные реакции должны были бы протекать мгновенно), а также в силу нек-рых других возражений, выставленных против теоррш Оствальда,-этой теории была противопоставлена химич., т. н. хромофорная теория, предложенная Ганчем (Hantzsch). Последний на примере некоторых нитро-соединений и нитрофенолов, также служащих И., равно как и на других примерах, показал, что И. в зависимости от условий могут принимать форму двух неодинаково окрашенных изомеров. Такой изомеризацией и объясняется, по мнению Ганча, перемена окраски И. Так, нитросоединения могут иметь две изомерные формы: аци-форму (или, соответственно, базо-форму) и форму псевдокислоты (соответственно-псевдооснования); напр., для р-нитрофенолов:

0:R:N:(; OH-R-NO, аци-форма псевдоккслота

Аналогичная изомеризация наблюдается и у основного красителя, каким является кри-сталлвиолет:

N(CH,), N(CfH,), N(CH3)a N(CH,), ,


N(CH,), псевяооснова нке

базо-ссединенкв

Параллельно с протекающей во времени изомеризацией, сопровождаемой переменой окраски, изменяется и электропроводность раствора, содержащего смесь обеих форм И. С точки зрения Кольтгоффа хромофорная теория не дает объяснения перехода окраски, но указывает лишь на явление, которое протекает одновременно с изменением окраски. Вместе с изменением окраски изменяется также и строение; однако, это само по себе не может служить причиной изменения окраски. Такой причиной является равновесие между ионогенной аци-формой и нормальной псевдоформой данного соединения, применяемого в качестве И.; установление же этого равновесия является процессом уже не ионного характера, в отличие от ионного процесса диссоциации одной из обеих форм И. (именно, ионной формы). Поэтому константа диссоциации (см. Джсоциацш электролити-

чеекая) И. является кажущейся у -марной константой (см. Концентрация водородных монов), слагающейся из истинной константы диссоциации ионогенной формы И. и константы равновесия между обеими изомерными формами И. (аци-формой и псевдоформой). Такая точка зрения согласует между собой обе теории П.: ионную-Оствальда и хромофорную-Ганча.

Кроме поименованных двух теорий И. Вольфгангом Оствальдом была еще предложена коллоидная теория, сводящая изменение окраски И. к изменению степени дисперсности его коллоидальных частиц. Однако, эта последняя теория, недостаточно подтвержденная фактами, не может объяснить многообразия явлений, связанных с изменениями окраски И. под влиянием ионов водорода и гидроксила. Во всяком случае, каждому красителю, могущему иметь применение в качестве кислотно-щелочного П., свойственна определенная область изменения окраски, выраженная в единицах (см. Водородные ионы). В зависимости от положения этой области на всей шкале значений Рд, а также в зависимости от раздви-нутости пределов этой области, И. может иметь большее или меньшее применение для целей титрования. Однако, именно эта специфичность положения области перемены окраски для различных И. позволяет применять различные И. с целью определения концентрации водородных ионов различных растворов, встречающихся в биологических и технологич. объектах исследования, и служит поэтому основанием для индикаторного метода определения концентрации водородных ионов. Подробный перечень применяемых в качестве И. химич. соединений и природных красителей, равно как и подробности о их применении,-см. Спр. ТЭ., т. I, стр. 445. О методике измерения Рд индикаторным методом - см. Концентрация водородных WMOe.

Лит.: Кольтгофф И. М., Применение цветных индикаторов к нейтрализационному анализу и к колориметрия. определению концентрации водородных ионов, пер. с нем., 3 изд.. Л., 1929; Л е м а н н Г., Измерение концентрации водородных ионов, пер. с нем., М.-Л., 1929; М и с л о в и ц е р Е., Определение концентрации водородных ионов в жидкостях, перевод с нем., Ленинград (печатается): Clark W. М., The Determination of the Hydrogen Ions, Baltimore, 1925. Б. Бвркеигвйм.

ИНДИКАТОРЫ резонанса, приборы,измеряющие, хотя бы и относительно, силу тока, т. к. при резонансе сопротивление контура минимальное (равное его активному сопротивлению) и ток достигает в этот момент наибольшего значения. Главнейшие из этих приборов следующие. 1) Тепловой амперметр (миллиамперметр), который включается или последовательно в контур волномера (см.) или параллельно нескольким виткам катушки самоиндукции волномера. Т. к. показания теплового амперметра пропорциональны квадрату силы тока, проходящего через него, или, что то же, потерям на джоулев эффект в самом приборе, то шкала амперметров волномера градуируется обыкновенно на квадрат силы тока, и самый прибор назьшается в этом случае ваттметром (см.). Момент резонанса соответствует наибольшему показанию прибора. 2) К р и-



индол

сталлический детектор с телефоном. Схемы приключения его к волномеру указаны на фиг.; относительная слышимость их такова: схема № 1-55, № 2-85, Хз 3-45, № 4-10, № 5-10, № 6-15. Схема № 6 применяется при больших токах в контуре, при чем детектор с телефоном можно заменить тепловым амперметром.


Схемы № 6 и 4 удобны тем, что сопротивление детекторного контура не влияет на колебательный контур. Из других схем наибольшее затухание в контур волномера вносит схема № 3, а наименьшее-схема № 5. Схема № 1 обладает тем недостатком, что емкость соединительных (к телефону и детектору) проводов, а также и емкость самого телефона, включается параллельно емкости волномера и вносит тем самым искажения в его показания. Этот недостаток полностью исключается в схеме № 4. Во всех схемах момент резонанса отмечается наиболее сильным звуком в телефоне. 3) К р и с т а л л и-ч е с к и й детектор сгальваномет-р о м постоянного тока. Приключение к волномеру происходит или по схеме № 1 или по схеме № 6, где телефон заменяется гальванометром. Показания гальванометра пропорциональны постоянной составляющей тока детекторной цепи, и оно наибольшее в момент резонанса. 4) Термогальванометр (термоамперметр), к-рый представляет собой термопару в соединении с чувствительным гальванометром постоянного тока. Включается термогальванометр (термоамперметр) в контур вместо ваттметра или непосредственно (при слабых колебаниях) или через трансформатор тока (при сильных колебаниях). Момент резонанса отмечается наибольшим показанием гальванометра. 5) Гелиева трубка, к-рая приключается параллельно зажимам конденсатора волномера. В момент резонанса, если напряжение на конденсаторе будет надлежащей величины, трубка вспыхивает розовым светом. Применения И. резонанса и литературу о них см. Измерения

в радиотехнике. д. Конашинский.

ИНДОЛ, бензопиррол, C8H7N, соединение, содержащее в молекуле бензольное кольцо, конденсированное с пирроль-ным. Индол образует бесцветные листоч-

сн , ки с Г .52,5° и 257°; лег-а jj КО растворяется в воде, летуч \/\ / с водяньпяи парами; отличается характерным феэльным запахом, но после тщательной очистки и при достаточном разведении приобретает довольно приятный запах; при действии кислот осмо-ляется и полимеризуется; со щелочными металлами дает металлич. производные. Подобно пирролу; И. дает цветные реакции; так, сосновую лучинку, смоченную крепкой НС1,

И. окрашивает в ярковишневый цвет. И. легко окисляется и переходит через ряд промежуточных соединений в индиго (см.).

Небольшие количества И. находятся в человеческих экскрементах, а также образуются при гниении белковых веществ вместе со скатолом (/3-метилиндолом); наряду с этим следует отметить присутствие И. в некоторых эфирных маслах (жасминном, неро-лиевом); более значительные количества И. находятся в тяжелых маслах (фракции, кипящие при 220-260°) каменноугольного дегтя, откуда его и добывают: тяжелые масла освобождают от фенолов и сильных оснований, после чего их нагревают с натрием или с амидом натрия до 250°; образующийся при этом натрий-индол отделяют механически и разлагают водой.

И. находит ограниченное применение в парфюмерии, в приготовлении синтетических душистых веществ.

ИНДОФЕНОЛЫ, продукты умеренного окисления производных диоксидифениламина.

III.

он -< )-~N=< >=0

NH,-<3-

=<C3=NH

Простейший И. имеет строение (I), с возможной осцилляцией двойной связи. Вместе с инданилинами (II) и индамина-м и (111),продуи:тами окисления производных аминооксидифениламина и диаминодифенил-амина, И. являются производными хинонмо-но- и хинондиамина (см. Хиноны). В последнее время термин инданилин заменили И., придав, т. о., последнему более широкое значение. Все эти продукты-интенсивно окрашенные тела, даюхцие соли в случае индами-нов с к-тами и в случае И. со щелочами; они весьма нестойки в кислой среде и разлагаются на производные хинонов и аминов. Первый простейший индамин был получен в 1877 г. Нецким (Nietzki) [] при действии на молекулярную смесь п-фенилендиамина и анилина строго теоретич. количеством окислителя. Процесс необходимо вести при сильном перемешивании смеси и при возможно низкой f°. При замене амина фенолом в продукте реакции получается И. Для получения И. более употребителен метод конденсации нитрозо-продуктов с амином или фенолами, при чем конденсирующим агентом является крепкая серная к-та, и конденсация ведется при наружно м*охлансдении до -20° [].И.-важные промежуточные продукты для синтеза красящих веществ, преимущественно азиновых, оксази-новых, тиазиновых и сернистых. Самостоятельное же значение имеет лишь И. строения

0 = < > = N -< > -N(CH,),.

к-рый является дешевым сурвогатом индиго Р], т. к., подобно последнему, дает растворимый куб, ноне обладает выдающейся прочностью индиго. Механизм получения И. еще не вполне ясен, и для его выяснеш1я предложено несколько теорий [-в].

Лит.: в , в. 10, р. 1157; Lange О., Schwefelfarbstoffe, Шге Herstellung и. Verwendung, 2AufI.,Lpz., 1925;) Г. П. 15917; Friedlaender Р., Fortschritle d. Teerfabrikation und verwandter Industriezweige, T. 1, p. 283, В., 1920; *) Bucherer H. Th., Lehrbuch d. Farbenchemie, 2 Aufl., Lpz., 1921;



ИНДУКТЛНЦ

*) F i е г Z-D avid Н. Е., Kunstliche organlsche Farbstoffe, В.,1926; ) Ворожцов Н. Н., Основы синтеза красителей, М.-Л., 1925; ) его же, Ступени в синтезе красителей, Л., 1926. И. Иоффе.

ИНДУКТАНЦ, ИНДУ ктивное сопр 0-тивлениецени, произведение из индуктивности цепи на круговую частоту синусоидального тока, проходящего в цепи; обозначается: х=Ьш. Индуктанц-частное обозначение реактивного сопротивления для того случая, когда влияние индуктивности цепи преобладает над влиянием емкости, т. е. для того случая, когда ток отстает от напряжения. Если преобладает влияние емкости, то реактивное сопротивление называется е м-костным, или капац и танцем.

ИНДУКТИВНАЯ СВЯЗЬ, взаимодействие двух контуров при помощи самоиндукции или взаимоиндукции, общей или взаимной для обоих контуров; частным случаем И. с. (при помощи самоиндукции) является автотрансформаторная связъ (см.). И. с. часто называется также трансфор-тосхщуч матерной, магнитной; это- наиболее часто встречающийся в электротехнике и радиотехнике вид связи (см.); о применениях И. с. в электро-

технике (почти всегда связан-Фиг. 1. ных с ферромагнитными механизмами) см. Трансформатор. Коэффициент связи для И. с.

при обозначениях согласно фиг. 1.

И. с. при возбунсдении незатухающими вынужденными колебаниями (фиг. 2). Вследствие обратного воздействия вторичной цепи на первичную результирующее сопротивление Ri первичной цепи (кажущееся сопротивление) увеличивается:

= -Ri + () -2 .

где

Z2 = VRI + MI. По тем же причинам коэффицрхент самоиндукции первичного контура уменьшается; его величина

В том случае, если И. с. имеет место между двумя контурами, включающими, кроме R


Фиг. 2. Фиг. 3.

и L, также и С (емкость), то величина кажущегося сопротивления (фиг. 3) остается той же, как и выше, но

самоиндукция же выражается ф-лой:

В этом случае получаются зависимости ме-. жду токами il и ig в виде

г -

где =Ef -f () Токи il и ij получают

макигмальное значение, когда множитель в квадратных скобках у второго слагаемого (в знаменателе выражений ii и г г) превращается в нуль. В том случае, когда Eg можно пренебречь по сравненшо с (oL - - ,

условие максимума осуществляется при двух резонансных частотах

ш+ со -i/(cof -

шi) + 4fe co to

2(1-

tof+ a)+ /(pJ>-

2(l-

которые существуют одновременно в обоих контурах. Частные случаи: 1) fcsl;

со S .. j , ; со S -; 3) <w, = < 2= ft> (случай резонанса между I и II контурами);

Наилучшая связь,

Vl + k Vl-h

характеризующаяся максимальным значением iz, получается из равенства = О в

виде М = J .

И. с. двух колебательных контуров. При схеме по фиг. 4 в каждом из контуров (с частотами: I-(о, II-т) существуют одновременно два колебания с частотами

+ <о1 + У (<о1 + а)1У - 4 wtm* (1 - ft)

2(l-fe)

+ j/ (cuj + о>) - 4 cuf ш (1 - ft )

2(1-fe )

при чем часто со < coi; со > . Коэфф. связи к определяется выражением:

+ 2Л - А

Логарифмическ. декремент затухания частот связи в ф-ии от первоначальных первичного и вторичного контуров выражается так: д, + д 1 д,+ дг

2 )/ 1 - ft 2 ]/ 1 + ft

При очень слабой связи = ia = ig и

*1т = С-4мГ(Ь где С-постоянная, а igj-сила тока при резонансе; отсюда

выражение, играющее большую роль при измерениях в радиотехнике.

Измерение коэффициента И. с. При обозначениях по фиг. 5, коэфф. связи



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 [ 16 ] 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163