Литература -->  Изомерия в производственном цикле 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 [ 121 ] 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163

в воде т. н. горькие вещества и ряд углеводородов нейтрального характера. Состав этих веществ для разных сортов К., по ис--следованиям Кнехта и Мориса, несколько различен. Так, французск. К. содержит 1-пи-нен, углеводородное масло среднего состава С20Н32 с 270-278°, масло С,.,НяйС Г

315-

-320° и масло С, Н,о с t°

зз(!-1зз5 -

в американской К., при отсутствии 1-пинена, кроме масла С20Н32 с Г. 270-278°, масла С20Н32 с *° ми. 315-320° и масла CieHjo с t° u 335-340°, содержится еще масло С20Н32 Ь 360-370°.

К. при хранении на воздухе поглощает кислород (самоокисляется), при чем количество высокомолекулярных ее компонентов, нерастворимых в петролейном эфире, непрерывно увеличивается, кислотное число пони-яш,ется, а коэфф. омыления после нек-рых колебаний повышается; все это вместе взятое свидетельствует о протекающих в К. процессах химич. изменения ее составных частей.

Промышленных источников получения К. в данное время имеется два: 1) переработка получаемой поДсочкой хвойной живицы и 2) экстракция К. из различных видов смо-лосодержащей древесины: пневого осмола, смолья-подсочки, волочкового осмола и др. Получение К. из живицы производится на небольших з-дах и сводится к отгонке из нее скипидара либо непосредственным нагреванием (огневой способ) либо отдувкой паром (паровой способ). Марка и свойства К., получаемой при этом в виде нелетучего остатка, находятся в зависимости от времени сбора живицы, ее чистоты, степени очистки ее фильтрацией и от Г и равномерности нагрева. Для получения К. экстракцией, осмол, предварительно хорошо очищенный от несмолистых частей и гнили, поступает на измельчение в рубильные машины (типа применяемых в целлюлозном производстве), после чего полученная щепа загружается в экстрактор, где содержащаяся в ней К. подвергается извлечению растворителем. В качестве растворителя преимущественно употребляют различные легкие погоны нефти. Извлечение К. из щепы производится либо после предварительной ее обработки паром (для отдувки скипидара) либо совместно со скипидаром. При этом, смотря по принятому на заводе методу работы и желаемому результату, экстракция ведется различно: отдельн. заливками, в противотоке, на холоду, при частичном нагревании или при нагревании в течение всего времени экстракции. Полученный в результате экстракции канифольный раствор поступает в испарительную систему для удаления из него растворителя и скипидара (если не имело места предварительное его удаление из щепы), откуда затем переводится в особые увариватели для получения канифоли по отгонке тяжелых масел перегретым паром. Остающаяся в экстракторе обессмоленная щепа по отдувке паром пропитавшего ее растворителя, выгружается из экстрактора и используется либо в качестве топлива, что менее выгодно, либо как полуфабрикат для изготовления крафт-целлюло-зы. Скипидар собирают отдельно и подвергают соответствующей очистке, а в неко-

торых случаях и разгонке. К. поступает на рынок обычно в бочках, весом примерно в 120 и 210 кг.

Общая мировая продукция К.- 700 ООО т в год, из к-рых приходится на К. экстракционную, а в/, - на К., получаемую подсочкой. Главные потребители К.: 1) бумажное и писчебумажное производства, где ее применяют для изготовления писчебумажного клея, 2) мыловаренное производство- для изготовления мыл (в качестве добавки к жирам-до 30 ч. на 100 ч. жира), 3) лакокрасочная промышленность-для изготовления сикативов, лаков, сургучей, замазок, красок, 4) резиновая промышленность-для изготовления линолеума, галошного лака и пр., 5) нефтяная промышленность - для изготовления консистентных смазывающих средств, в том числе колесной мази, 6) текстильная-для цепей аппретуры, 7) электротехнич. промышленность-для изготовления некоторых изоляционных материалов, 8) металлообрабатывающая промышленность - для целей лужения и пайки, 9) пищевая промышленность- для изготовления бутылочных смолок и пивной смолы, 10) полиграфич. промышленность - для изготовления типографских красок, 11) военная промышленность-для заливки шрапнелей, изготовления лаков и пр., 12) фармацевтическ. промышленность-для изготовления пластырей, мыл и пр., 13) спичечная промышленность и 14) строительство-для придания особой устойчивости бетонным камням и бетонным сооружениям.

Лит.: Тищенко В., Канифоль и скипидар, СПБ, 1895; Люба вин Н., Технич. химия, т. 6, ч. 2, М., 1914; Фар ион В., Химия высыхающих масел, пер. с нем., СПБ, 1913; Киселев В. С, Олифа и лаки, М.-Д., 1926; Ногин К. И., Ка-нифольно-скипидарное производство. Л., 1929; Любарский Е. И., Живой и мертвый терпентин, ч. 1-2, Владивосток, 1925; Филйпович И. В. и Туховипкий И. В., Свойства подсочных и экстракционных канифолей и наши критерии для суждения о них, ЖХП , 1927, 11; Vezes М. et Dupont G., ReRines- et tfrebenthines, P., 1924; H a w 1 у L. F., Wood Distillation, New York, 1923; Austerweil G. u. Roth J., Gewinnung u. Verarbeitung von Harz und Harzprodukte, В.-Mch., 1917; Ts Chi rch A., Die Harze u. die Harzbehalter, 2 Aufl., Lpz., 1906; F 0 n r о h.e r t E. u. P a 11 aul, Farbenzeitung , В., 1926, 31; Knigge G., Allge-meine Ol- u. Fett-ZeiUing ,. В., 1926, 8-9; F о n r o-bert E., Chemische Umschau , Stg., 1925, Jg. 32, H. 37-38; VestBrberg A., B , 1905, B. 38,

?. 4125 -4132; S t о с к E., Farbenzeitung , Berlin, 921, 3;Schaw D. a. Sebrell D., I. Eng. Chem. , 1926, в; Fonrobert E. u..Grett A., <(Chemische Umschau , Stg., 1929, Jg. 6; Vlrta-nen A., Lieb. Ann. , 1921, B. 424, p. 150 - 215; As Chan O. u. Levy P., B , 1927, B. 60; H e r b i g Pr., Ztschr. d. deutschen Ol-u. Fett-Indu-strie , В., 1926, i9; A u s t e r w e i 1 G., Ch. Ztg , Cuthen, 1917, 32-33; Aschan 0., Ch. Ztrbl. , 19-23, 5, p. 309; S ch ei b er S., Z. ang. Ch. , 1926, Jg. 39,25; Tschirch A., Arch. d. Pharmazie*, В., 1927, 3-4; TC n e С h t B. und Hibbert E., Journal of the Society of Dyers a. Colourists , L., 1925, 10. И. Филйпович.

КАНИФОЛЬНЫЕ КРАСКИ, краски, вырабатываемые из смеси едкой щелочи и канифоли, подкрашенной различными по цвету органич. красящими веществами (фуксин, метилвиолет, сафранин), стойкими к щелочам. Для изготовления К. к. берут прозрачную, высшего сорта, американскую или французскую канифоль, при чем на 100 ч. канифоли берут 10 ч.едкого натра и 33 ч. кристаллич. соды, растворенной в 1 ООО ч.



воды. Всю смесь нагревают до кипячения, после чего охлаждают до 50° и к раствору прибавляют (номегаивая) хорошо профильтрованную органич. краску; к размешанной массе прибавляют раствор хлористого олова или хлористого магния. Полученную К. к. отфильтровывают на полотне с отсасыванием, отжимают и сушат. Краску растворяют в спирте, эфире, бензине, ацетоне, скипидаре, расплавленном воске, маслах и т. д. К. к. служат для окрашивания дерева и металла, при чем для покрытия поверхности ровным слоем краску наносят в теплом месте и высушивают при 22-25°. К. к. очень распространены в производстве игрушек.

Лит.: см. Краски минеральные. С. Михайлов.

КАНЫГА, содержимое желудков и кишок убойных животных, малоценный отброс, часто даже не имеюнщй никакой цены. На небольших бойнях К. вывозится в ямы, овраги и на свалки. В немногих больших городах, у нас и за границей, она утилизируется наряду с другими более ценными отбросами, как трупы животных забракованное мясо и органы больных животных, третьи отделы желудков жвачных ( книжка , на языке мясников, летошки ), плоды, извлеченные во время убоя из утробы, и, отчасти, кровь. На московских бойнях К. в год получается около 11 500 т; ее в сильно разведенном водою состоянии отводят системой канализации Шона на поля орошения, находящиеся в 1 км от бойни. Интересы ветеринарные и здравоохранения требуют, чтобы загрязняющие почву и воздух отбросы обезвреживались и утилизировались как удобрительный материал для сельского хозяйства или сжигались в технич. предприятиях.

Лит.: Антоневич Р.В., Бойня с санитарной точки зрения, СПБ, 1899; Воеводский В. Г., Уничтожение, путем утилизации, отбросов и нечистот со скотобоен, М., 1901. Г. Гурин.

КАОЛИН, сырая каолиновая порода,- светлоокрашенный, чаще всего белый, рыхлый тонкоземлистый аггрегат, главную составную часть которого составляет минерал каолинит (см. Гдадма). Химический состав хорошо отмученных К. варьирует около теоретического состава: 46% SiOg, 39,5% AI2O3 и 14% HgO. Наиболее чистые, свободные от кварца К. плавятся ок. SK 35-36. Средняя величина частиц отмученного К. меньше 0,01 мм. Высушенный К. имеет чаще всего белую окраску, реже желтую или серую. Высокосортный К. отличается отчетливым кристаллич. пластинчатым строением, высокой огнеупорностью (ок. 1 750°) и, как правило, белизной черепа после обжига. Об отношении каолина к нагреванию см. Огнеупорные матершлы.

По происхождению различают К. первичные и вторичные, или отложные. Первичные К. образуются преимущественно путем выветривания изверженных и метаморфич. пород, гл. обр. гранито-гнейсов и пегматитов, а также нек-рых осадочных пород. Процесс этот называется каолинизацией и состоит в том, что полевошпатовый минерал разлагается водой, содержащей углекислоту, согласно ур-ию:

КаО AlaC- 6S10j+2H,0 =КаО -4SiOa+AljOs 2S10a 2HjO полевой шпат каолинит

Первичные К. нередко встречаются весьма

мощными залежами и обычно содержат до 60-75%, а иногда и больше, кварцевого песка с большей или меньшей примесью слюды и полевого шпата. Вторичные К. представляют собою продукт отложения на дне водных бассейнов после перемыва и переноса ранее образовавшихся первичных К. Залегают они обычно слоями или линзами и характеризуются почти полным отсутствием кварцевых частиц или присутствием их (до 10%) в виде мелких зерен.

Пластичность первичных даже отмученных К. незначительна, у вторичных К. она несколько больше. Наиболее важными в промышленном отношении являются место-роиедения первичного К., дающего после от-мучивания достаточно однородный продукт. Месторождения вторичных К. обычно отличаются малой мощностью и значительной неоднородностью состава даже в пределах одной и той же залежи.

Первичный К, используется в промышленности почти исключительно в отмученном виде. Процесс отмучивания осуществляется на специальных каолиновых з-дах и состоит в следующем. Сырая порода взбалтывается со значительным количеством воды, вследствие чего происходит разделение частиц содержащихся в К. минералов. Наиболее тонкие и легкие частицы, т. е. преимущественно каолинитовые, задерживаются в воде во взвешенном состоянии, а грубые частицы примесей оседают (в зависимости от их величины-с разной скоростью) на дно. Взмученная в воде каолиновая порода направляется затем по длинному извилистому жолобу, где происходит оседание последних более тонких частиц примесей. Очищенная т. о. каолиновая муть собирается затем в отстойных бассейнах, где каолинит медленно опускается на дно. Отстоявшаяся вода удаляется, а сгущенная каолинитовая масса при помощи фильтр-прессов освобождается от большей части воды. Влажность получаемого таким образом материала составляет 22 - 25%. Взамен отмучивания, способа громоздкого и сопряженного с трудностями работы в холодное время года, в новейшее время применяют с успехом способ электросмоса (см. Электрофорез). Огромное практическое значение в настоящее время приобретает применяемый с 1928 г. на каолиновых заводах Украины способ отмучивания К. с применением при взбалтывании сырой породы специальных реагентов (электролитов); эти реагенты вызывают особо быстрое осаждение К.; благодаря этому процесс отму- чивания ускоряется вдвое и не требуется сложной системы желобов. Густая каолиновая масса после осаждения особенно плотна и легко отжимается фильтр-прессами. Удельный вес отмученного каолина - от 2,60 до 2,617.

Штарк весьма тщательно изучил физич. свойства семи сортов лучших германских К. Некоторые из полученных им цифр таковы: уд. в. 2,60-2,617, средняя величина частиц 3,6-8,3 /л; водопроницаемость от 0,05 до 7,40 и скорость высыхания 0,9-1,3 (принимая в обоих случаях за стандартную единицу те же свойства цетлицкого К.); воздушная усадка при начальной влажности



в 28% составляет от 0,65 до 6,0%; сопротивление на излом для К. той же влажности 12-330 г/мм\

Основными отраслями промышленности, потребляющими отмученный К., являются бумажная и фарфоро-фаянсовая и, в значительно меньшей степени, резиновая, лакокрасочная, химическая, обойная, текстильная, ультрамариновая, карандашная и др. В бумажной промышленности К. применяется в качестве наполнителя, к-рый сообщает бумаге необходимую плотность; поэтому от него требуется значительная белизна в сыром виде, т. е. незначительное содержание окислов железа и органических примесей (<!%)> максимальная тонкость частиц и отсутствие сколько-нибудь грубых частиц песка слюды и др. В общем примесей не д. б. > 1-1,5%. В фарфоро-фаянсовой промышленности применяют как отмученные, так и отложные К., содержащие не свыше 1,5% окислов железа, до 0,9% окиси титана и до 1,5-2% механич. примесей. Для резинового производства допускается содержание окислов железа в К. не более 0,5%, извести до 1-1,5%, механич. примесей до 1-1,5%, при чем требуется высокая тонкость частиц. По проекту норм Промстан-дарта предполагается, что отмученный К. доллсен оставлять на сите в 4 900 отверстий на 1 см не свыше 0,8% и 1,5%, соответственно первому и второму сортам его. По герм, стандарту отмученный К. должен полностью проходить через сито в 10 ООО отверстий на 1 сл*2.

Мировая добыча К. в последние годы превысила добычу К. до войны 1914-18 гг., достигнув 3 млн. т против 2,2 млн. т в 1913 г. Добыча отдельных стран в т приведена в табл. 1.

Табл. 1.-М ироваядобычак. по данным Геологического комитета (в т).

Страны

1913 г.

1926 г.

Великобритания . .

С. Ш. А........

Германия ......

Чехо-Словакия . . .

Япония .......

Китай........

852 109 139 678 142 523 197 693* 400 ООО** 300 ООО

839 208 391 555 421 581* 220 333 451 164 300 ООО

Бавария и Саксония Только Бавария. Вывоз. * Предположительно.

Ввоз К. ПО странам (в т) составлял:

1913 г. 1926 г.

с. Ш. А............. 268 000 359 444

Германия........... 301 306 213 868

Бельгия............ - 64 944

Франция............ 61 255 57 676

Голландия........... - 48 921

Италия............ 25 792 39 964

Суммарный ввоз всех стран в 1926 году,достиг 900 ООО т.

Вывоз К. из главнейших стран (в т) составлял:

1913 г. 1926 г.

Великобритания....... 639 810 662 425

Чехо-Словакия........ - 220 333

Германия........... 42 058 34 627

Столь исключительная роль Великобритании и Чехо-Словакии на мировом рынке объясняется не только высокими качествами К. обеих стран и крайне благоприятным гео-

графическим положением их по отношеййю к главнейшим странам-потребителям, но и непрерывно продолжающимся в этих странах улучшением постановки дела добычи, обогащения, стандартизации и упаковки экспортного продукта. Потребление К. (в т) составляло:

С.Ш.А............. 751 ООО (1926 г.)

............ 757 ООО (1927 )

Германия............ 600 000 (1926 )

Великобритания........ 178 ООО (1926 )

Бельгия и Люксембург .... 276 ООО (1927 )

Франция..........; . . 164 ООО (1925 )

Италия............. 66 ООО (1926 )

На мировом рынке цены определяются английским и чешским К. Цена на англ. К. в С. Ш. А. в последние годы колебалась след. образом: кускового К. 13-21 долл., К. в порошке 45-50 долл. за кор. тонну (907 кг). Во Франции цены на англ. К. изменялись в пределах от 8-9 до 18-20 долл. за т. Чешский (отмученный) К. высшей марки расценивался в 1927 Г. по 16-17 долл. за т франко-вагон станция отправления; на низшие сорта цены снижались до 5-8 долл.; m немецк. каолина (отмученного) стоила в 1927 г. 32-48 мар., в среднем 40-42 мар., сырого К. (не отмученного)-4-9 долл.

Главнейшие месторождения К. мирового значения расположено в Англии в Корн-уэльсе и в примыкающих частях графства Девоншир. Месторождения тесно связаны с оловяннорудными жилами, вдоль которых гранитная порода каолинизирована нацело. В Корнуэльсе различают СЫпа с1ау , т. е. каолинизированную нацело породу, от Chi-па stone -полукаолинизированного гранита, служащего также предметом добычи. Английский К. используется преимущественно в фарфоровой, а лучшие сорта его- в бумажной промышленности. В Чехо-Словакии главнейшие месторождения расположены в районе Карлсбада, знаменитое Цет-лицкое месторождение, и в районе Пильзе-на. В этих районах наряду с первичными К. добываются и вторичные. Цетлицкий К., в отличие от других, обладает значительной пластичностью и, несмотря на сравнительно большое содержание окислов железа, применяется в фарфоровом производстве, тогда как пильзенский К. мало пластичный, идет гл. обр. для бумажной и химич. промышленности. В Германии месторождения К. находятся гл. обр. в Саксонии, Баварии, Тюрингии и в области Рейна. К. большинства герм, месторождений-малопластичный, содержит относительно много окислов железа (1-2%) и для тонкой керамики мало пригоден. Наибольшее количество К. добывается в Баварии, в окрестностях Амберга. В С. Ш. А. известны месторождения К. лишь среднего качества. Особой славой пользуется К. из ю. Каролины Quixie с1ау , применяемый специально в резиновой промышленности.

СССР обладает многочисленными залеяса-ми К., расположенными гл. обр. в УССР и в Сибирском крае-в Иркутском и Красноярском округах. Добыча К., сосредоточенная преимущественно в УССР, быстро увеличивается с прекращением ввоза заграничного К. со времени войны 1914-18 гг. и достигла в УССР в 1927/28 году, по данным Геологическ. комитета, 78 737 т (табл. 2),



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 [ 121 ] 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163