водные И., за исключением замещенных в положении 6, дают некоторое изменение тона и продаются под названием И. различных марок [*]. Они отличаются повышенной по сравнению с И. прочностью к хлору. Кроме того, их лейкосоединения имеют больше сродства к волокну, являются более субстантивными.

Производство И., развивавшееся до 1914 г. в Германии, существует в настоящее время и во Франции, Англии и Америке. Синтетет. И. занимает первое место среди остальных красящих веществ. В 1922 г. из выпущенных на земном шаре на рынок 150 млн. кг синтетич. красителей на сумму 88 млн. долл. 28% падало на долю И. Производство И. началось в 1880 году в Германии, когда на рынок было выпущено ок. Vz млн. кг, и непрерывно возрастало в этой стране, достигнув в 1913 г. 33 млн. кг. Кроме Германии, до войны 1914-18 гг. индиго производилось (с 1911 года) лишь в Швейцарии в количестве около 1,8 млн. кг. Обе эти страны снабжали синтетическим индиго все страны света, при чем главными потребителями были:

Китай, импортировавший .... 21,5 млн. кг С. Ш. А., импортировавшие .... 3,5 Австро-Венгрия, импортировавшая 1,4

Англия, импортировавшая..... 1,2

Россия, .....0,5

Война 1914-18 гг. поставила ряд стран, получавших И. из Германии, в катастрофич. положение. В С. Ш. А. цена И. возросла с 15,5 центов за агл. фн. в 1913 г. до 1,5 долл. в 1916 году, что побудило С. Ш. А. поставить собственное производство П., которое в 1925 году достигло 29 млн. англ. фн. (ок. 13 млн. кг И.). Во Франции производство И начатое во время войны, достигло в 1925 г. 5 млн. кг. В Англии производство И. началось с 1922 года и достигло к 1925 году 4,5 млн. кг. В Италии /з потребности страны в И. покрывается собственной продукцией.

Лит.: ) Beilstein F. К., Handbucb der organiscben Chemie, В. 1-11, 4 АиП., В., 1918-28 Schultz G., Farbstofftabellen, 5 Aufl., Berlin 1911-14; Rowe F., Colour Index, N. Y., 1924 Mayer F., Chemie d. organ. Earbstoffe, 2 Auflage В., 1924; ) В , 1918, В. 51, p. 516; ibid., 1917 В. 50, p. 897; *) Z. ang. Chem. , 1921, B. 34, p. 481 ) R u p e H., Die Chemie d. natflrlichea Farbsfoffe Brschw., 1900;) Grcorgievics G., Der In digo, Wien, 1892; ) H e e г m a n n P., Farberei- u textilchemische Untersuchungen, 4 Aufl., Berlin, 1923 *) В a у e г A., B , 1900, B. 33, p. LI-LXXI, Bayer A., Gesammelte Werke, B. 1-tJber Indigo, Brschw., 1905; \) T r u 11 w i n H., Enzykiopadie d. Kupenfarbstoffe, В., 1920; Шапошников В. г., Общая технологияволокн. икрасящих веществ, М.-Киев, 1926; ) F 1 е г z-D а v 1 d Н., Kunstliche organ. Farbstoffe, В., 1926; Georgievics G., Handbuch der Farbenchemie, 5 Auflage, Wien, 1922; В u-cherer H., Lehrbuch der Farbenchemie, 2 Auflage, Leipzig, 1921; ) Г. П. 73377; ) F i e r z-D avid H. В., Grundlegende Operationen der Farbenchemie, 3 Auflage, Berlin, 1924; ) Проспекты BASF, MLB, CIBA. И. Иоффе.

Применбние И. в крашении волокнистых материалов.

И. нерастворимо в воде и принадлежит (по технич. классификации) к индифферентным красителям. Для получения окраски И. восстанавливают в щелочной среде при помощи восстановителей; при этом оно переходит в лейкой и д иг о-белое индиго, содер-

Г. Э. т. IX.

жащее гидроксильные группы и растворимое в разбавленных щелочах:

NH NH NH NH

/\/\ /\/\ /\/\ /\/\

I I с=с I +н,->1 I с-с

\/\/ \/\/ \/\/ \.

со . со с с

он dn

Волокнистый материал, будучи погруншн в этот раствор, извлекает лейкоиндиго, т. к. последнее обладает нек-рым сродством к волокну. Для закрепления И. волокнистый материал вынимают из красильного раствора, отжимают и подвергают окислению на воздухе; при этом на волокне образуется И., давая довольно прочную окраску синего цвета. Такое погружение с последующим окислением называется проходом. Продолжительность и число проходов бывают различньиш.

Щелочной раствор восстановленного И., а также аппарат, в к-ром производят крашение, называются индиговым кубом или просто кубом (см. кубовые красители). По t° крашения кубы бьюают горячие (50-60°) и холодные (15-25°).

И. применяют для крашения животных волокнистых материалов (гл. обр. шерсти) и растительных (гл. обр. хлопка и льна). Для шерсти применяют горящее кубы (бродильные, гидросульфитный), для хлопка и льна- холодные (купоросный, цинковый, гидросульфитный, бродильные), а иногда и горячие (бродильные). Для растворения лейкоиндиго слултт NaOH, Са(0Н)2, К2СО3, NagCOg и NH4OH. Особенностью И. является то, что оно лучше растворяется в конц. растворах, а окрашивает лучше в разбавленных (окраски получаются прочнее); поэтому для растворения И. приготовляют конц. раствор, т. н. матку, а для крашения-более разбавленный красильный куб. Во время крашения И. выбирается волокном, и концентрация в кубе уменьшается; поэтому для выравнивания концентрации необходимо куб подкармливать , или череддть , т. е. прибавлять некоторое количество восстановленного И. t

Для крашения находит применение И. в порошке, в пасте (20 и 40%-ной) и в виде восстановленного И.-готового 20- или 60%-ного куба. И. в порошке необходимо предварительно превратить в пасту, обрабатывая его смачивающими веществами: ализариновым маслом, контактом, некалом и др. (см. Эмуль-саторы), а также подвергая его механич. растиранию в при сутств1Ш глицерина или едкого натра. В последнее время германскими красочными фабриками выпущены марки легко смачивающегося И. (например И. К и др.).

Крашение животных волокнистых материалов. И. находют большое применение для крашения шерсти, так как получаемые окраски обладают хорошей прочностью (8-к свету, 4-к мытью, 4-к валке), за исключением прочности к трению (около 3). Для крашения шелка индиго применяется значительно реже. К особенностям крашения шерсти индиго следует отнести применение горячих кубов, слабую щелочность, а также малую концентрацию (1 г индиго на л). В настоящее время большим распространением пользуются гидросульфитные кубы, а в некоторых случаях-бродильные.

Гидросульфитные индиговые 1су бы. Образование их основано на восстановительном действии гидросульфита Na2S204 в присутствии NaOH:

C,.H Ni,Oi + NajSjOi + 4 NaOH -> C H,oN,0,Na, + индиго +2NasSO, + 2H,0.

Для приготовления матки затирают И. (3 г) с горячей водой (42 л) и обрабатывают раствором едкого натра (3,6 л при 38-40°Вё). После этого постепенно при 60-65° прибавляют гидросульфит (3 кг) и оставляют при этой t° на -1 час. При этом И. переходит в куб с янтарно-желтым цветом. Полученную матку вливают в красильный куб, содержащий 3 ООО л воды и небольшое количество гидросульфита и NHg, для восстановления кислорода, растворенного в воде. Реакция куба д. б. лишь слабо щелочной, при чем для предохранения шерстяного волокна от ослабления прибавляют раствор клея. Хорошо приготовленный куб должен иметь янтарно-желтый цвет и с поверхности покрываться тонкой пленкой П., т. н. цветом. Иногда применяют индиговые кубы 20- и 60%-ные, представляющие конц. растворы лейкоинди-го в щелочах; при этом приготовление матки отпадает, и такие растворы непосредственно задают в красильный куб.

Недавно красочные ф-ки (Баденская и Фарбверке ) запатентовали способ крашения шерсти И. в гидросульфитном кубе, заключающийся в том, что лейкоиндиго переводят на шерстяное волокно при помощи солей аммония (уксуснокислого или сернокислого), а к концу процесса-уксусной к-той; при этом способе даже интенсивные ркрасхси получаются в один проход (ок. 2V2 час). Иногда применяют цинково-известково-бисуль-фитный куб, т. н. английский куб, отличающийся от предыдущих тем, что необходимый для восстановления гидросульфит образуется в красильном кубе из бисульфита натрия и цинковой пыли в присутствии Са(0Н)2:

Zn + 4 NaHSO. ZnSO, + NajSO, + Na,S,04 + 2 HO. Под влиянием гидросульфита происходит восстановление И. в лейкоиндиго, растворяющееся в растворе Са(ОН)а. Недостатком этого куба является большое гнездо куб а-осадок нерастворимых солей, образующихся в кубе и осаждаюпщхся на дне его. Осадки эти могут поглощать до 20% И.

Бродильные кубы. Эти старинные кубы основаны на восстановительном действии водорода, получаемого при брожении нек-рых сахарсодержащих веществ (отрубей, вайды, патоки и др.) под действием энзимов, находящихся в этих же веществах. Брожение сопровождается образованием к-т- масляной, уксусной, СО2 и др.:

с,н.,о, с.НвО,+2 со +2 н,

C.Hi,0, + 202->C,H.O,+ 4CO,+ 4H, .

Для возбуждения брожения иногда прибавляют крап-молотые корни марены. Для растворения лейкоиндиго применяют гашеную известь, соду, поташ. В зависимости от применяемых материалов различают кубы: вайдовый, содовый, поташный, мочевой; из них наиболее распространены вайдовый и содовый кубы. Ведение бродильных кубов требует большого опыта и является затрудни-

тельным; к недостаткам их следует отнести, кроме того, продолжительность приготовления куба (до 4 дней), а также образование большого гнезда.

Крашение шерсти в гидросульфитных и бродильных кубах производится при t° 50-55°, в течение Va-час, при чем после окончания одного прохода шерсть вынимают и, дав раствору стечь, отжимают ее и окисляют на воздухе до посинения (если нужно, эту операцию повторяют несколько раз). В заключение шерсть промьшают, кислуют и опять промьшают. Шерсть окрашивают И. в виде непряденого материала (рунной шерсти), камвольной ленты (топса), пряжи (в мотках и крестовых шпулях) и ткани. Рунную шерсть красят в обыкновенных круглых деревянных или цементированных чанах, куда опускают шерсть в железных сетчатых цилиндрах (корзинах), или же в т. н. циркуляционном кубе (фиг. 1), состоящем из железного чана А и ситчатого

Фиг. I .

ящика В, в к-рый загружают шерсть; в этом аппарате при крашении шерсть остается неподвижной, а красильный раствор циркулирует при помощи насоса В; пряжу в мотках обыкновенно окрашивают в ручных барках, а пряжу в виде крестовых шпуль и камвольную ленту-в аппаратах насадочной системы (см. Красильные машины). Шерстяную ткань окрашивают в расправку в кубах, имеющих направляющие ролики и отжимные валы под уровнем красильного раствора-.

Крашение растительных волокнистых материалов. В настоящее время, с появлением более прочных кубовых синих красителей (индантренов, альголевых, гидроновых, ге-линдоновых), а также дешевых сернистых синих красителей, И. для крашения растительных волокнистых материалов, гл. обр, хлопка и льна, стало применяться в меньших размерах, чем раньше. Прочность окрасок на этих материалах меньше, чем на шерсти (3-к свету, 1-к трению). Особенностью крашения И. хлопка и льна является большая щелочность куба, повышенная концентрация (2V2-5 г в 1 л) и низкая t° крашения (15-25°), за исключением бродильных кубов, у к-рых t° крашения 50°. Для крашения хлопка и льна применяют холодные кубы

(купоросный, цинковый, гидросульфитный, бродильные) и горячие (бродильные).

Купоросный куб. В этом кубе железный купорос в присутствии Са(0Н)2 образует Fe(0H)2, к-рый восстанавливает И. в лейкоиндиго, растворяющееся в растворе Са(0Н)2:

2 FeSO. + 2Са(ОН),- 2Fe(OH)a + 2CaSO.; 2 Fe(OH), + C,.H NiO,+ Ca (OH), C H NjO,Ca + 2Fe (OH),.

Для приготовления матки И. (в виде 20%-ной пасты) растирают с горячей водой при 60°, прибавляют железный купорос и гашеную известь. После 4-6-час. стояния при 50-60° И. восстанавливается. Полученную матку вливают в красильный куб и приступают к крашению. Недостатком этого куба является большое гнездо, поглощающее до 20% И., а также необходимость кисловки хлопка и льна после выхода из куба для разрушения Са-соли лейкоиндиго и для удаления с ткани гидрата окиси железа.

Цинковый куб. В этом кубе щшко-вая пыль, растертая с водой в присутствии гашеной извести, выделяет водород, к-рый восстанавливает И. в лейкоиндиго, раство ряющееся в растворе Са(0Н)2:

Zn + Са(ОН), + Cj,H N,0,-C,eH,oNsO,Ca + Zn(OH),. Для приготовления матки И. (в виде 20%-ной пасты) смешивают с цинковой пылью (предварительно замешенной с горячей водой) и при 50-60° прибавляют гашеную известь (в виде известкового молока). После 5-6 час. стояния И. куб готов, и его вливают в красильный куб. Цинковый куб имеет, по сравнению с купоросным, меньшее гнездо, но потери И. все же достигают здесь 10%,

Гидросульфитный куб. Этот куб в настоящее время наиболее распространен, так как не имеет недостатков предыдущих кубов. Для восстановления И. применяют гидросульфит в готовом виде, в порошке, или же красильпщк сам его готовит из цинковой пыли, и бисульфита натрия в присутствии Са(0Н)2 (см. выше). Для приготовления матки берут, напр., И. в виде 20%-ной пасты (50 кг), прибавляют горячей воды (100 л) и едкого натра (20 л, плотностью 40° Вё) и при 50-60° задают при постоянном помешивании гидросульфит в порошке (8,5 кг) или соответствующее количество самостоятельно приготовленного раствора гидросульфита. По истечении /г-1 9.са куб готов, и его вливают в красильный куб. Гидросульфитный куб несколько дороже предыдущих, но имеет ряд преимуществ (простота и быстрота работы, отсутствие кисловки, отсутствие гнезда и др.).

Бродильные кубы в общем похожи на кубы для крашения шерсти, но отличаются от них большей щелочностью, большей концентрацией И. в красильном кубе и тем, что бывают как горячими, так и холодными.

Крашение хлопка и льна в перечисленных кубах (купоросном, цинковом, гидросульфитном и бродильных) производят при t° ок. Ш-25°, продолжительность одного погружения (прохода)-от V2 ДО 5 мин.; затем следуют отжим и окисление на воздухе в течение 1-10 мин. В случае необходимости получить более интенсивную окраску операции эти повторяют несколько раз. После краше-

ния происходят промьшка и кисловка (за исключением гидросульфитного куба), снова промьшка и сушка. Хлопок окрапшвают И. в виде непряденого материала, пряжи в мотках (редко в виде крестовых шпуль), а гл. обр в виде тканей. Для крашения непряденого хлэпка применяют механич. аппараты упаковочной системы, для крашения пряжи в мотках-либо ручные барки с изогнутыми железными палками, позволяюшдми держать пряжу под уровнем красильного раствора, либо непрерьшно действующие аппараты (системы Планелла). Пряжу в виде крестовых шпуль окрашивают в аппаратах насадочной системы. Ткани окрашивают в кубах непрерывного или периодич. действия. Непрерьшно действующий куб (системы Вельтера), называемый также рулетным кубом (фиг. 2), состоит из большого железного или цементированного бассейна, в к-ром имеются две вынимающиеся каретки с двумя рядами направляющих роликов. Ткань в расправку, в одно или два сдвоенных полот-

Фш\ 2.

на, входит в первую половину куба, где, проходя по роликам, пропитывается раствором лейкоиндиго, затем выходит из куба, отжимается парой отжимных валов и подвергается окислению на воздухе, делая несколько оборотов в вертикальном направлении по роликам, расположенным над кубом. После этого ткань поступает во вторую половину куба, проходит в нем по роликам, отжимается и таким же образом, как раньше, окисляется; затем с помощью самоклада ткань укладывается в тележку. Продолжительность пребывания в кубе (прохода) и окисления- IV2-2V2 минуты. Количество погружеш1Й бывает разным в зависимости от требуемой интенсивности окраски. Обычно пропускают ткань два раза через один куб или через два рядом стояпщх куба. На дне куба расположены мешалки для перемешивания раствора во время подкармливания , заправки и т. д.

При небольшой производительности применяют куб периодич. действия, представляющий (фиг. 3) глубокий круглый деревянный или цементированный чан Л, наполненный красильным раствором. В этот чан опускают каретку Б с тканью. Каретка представляет вертикальный деревянный или железный стержень, на концах к-рого укреплены звездчатые деревянные или железные бруски Д; на внутренней стороне этих брусков