ат. теплоемкость 6,4. Соединения В. в малых количествах широко распространены в природе: в бокситах, глинах, песчаниках, а таюке в медных, свинцовых, кобальтовых и железных рудах. В последние годы В. был найден в ряде титанистых железняков и фосфористых лимонитов, а также в некоторых асфальтах и углях. Далее ванадий можно найти в соде, поташе, едком натре; присутствие его замечено даже в свекле, вине, дереве и в крови некоторых животных. В качестве главной составной части ванадий входит в следующие минералы: 1) деклуазит 4 (РЬ, Zn)0 VgOs.HO; 2)мотрамит (V04)2(Cu,Pb)(CuOH)4; 3) пухе рит В120з-У205; 4) ванадинит сост. 9РЬО-3 VaOs-PbCL, красные кристаллы гексагональной системы; ванадинит встречается в С.-А. С. Ш. (Колорадо), Мексике, Чили, Ла-Плате, Испании (Эстремадура); 5) рос к о е л и т SiijOge (A1,V)4 (Mg, Fe) KgHg, слюда, встречается в Колорадо и Калифорнии, содержит до 3 % V; 6) карнотит (04)2(1102)2 Kg.ЗНзО, находится в Paradox Valley (Колорадо) в виде желтой кристал-лич. массы, включенной в песчаник, содержит до 5%V205и 3% UgOg; 7) патропит SiOa-AlaOa (Fe, V, S, Мо), серая аморфная масса, уд. веса 2,46, содержит 32,8% V, разрабатывается крупной компанией Vanadium Corporation of America, Minasragra (Перу).

Карнотит и патропит являются в настоящее время источниками получения В. и его сплавов; из карнотита добываются также уран и радий. В СССР известны три месторождения ванадия: в виде ф о л ь б о р-т и т а VO4 (Си, Са) СиОН-в пермских песчаниках зап. склона Урала, в виде ура-но-ванадиевой руды-в Кокандском округе на перевале Тюя-Мухон, в ЪО км or т. Ферганы (месторождение разрабатывается также на радий) и в виде ванадатов меди и никеля-в Кокандском округе по реке Испай-рану, около села Вуадиль.

Мировая добыча ванадия (количество металла в руде) в тоннах.

СвойстваВ.и е г о с о е д и н е н и й. Металлическ. В. при обыкновенной t° не изменяется на воздухе, но при накаливании легко сгорает. Вода, бромная вода, водные щелочи, соляная и серная к-ты на него не действуют. Плавиковая к-та, горячая концентрированная серная и азотная к-ты и царская водка растворяют его, давая зеленые растворы. Расплавленные щелочи, поташ и селитра также растворяют В, и образуют соли ванадиевой к-ты. Металлич. В. восстанавливает окисные галоидные соли ртути, меди и железа-в закисные. В. выделяет золото, серебро, платину из растворов солей этих металлов. Будучи расположен

в пятой группе менделеевской систевш. В., подобно азоту, образует пять степеней окисления: V2O, V0, V2O3, VO2 (V2O4), V2O5, получаемых одна из другой окислением (или восстановлением); первые три окисла являются основными окислами и дают с кислотами соли; VOg и V2O5 имеют амфотерный характер; с сильными кислотами они образуют соли, с сильными же основаниями дают соли гипованадиевой и ванадиевой кислот. Соединения В. являются сильными ядами.

1) V2O3-о кись трехвалентного В. получается восстановлением VjOg водородом или углем при t° красного каления в виде черного порошка; на воздухе VgOg окисляется уже при обыкновенной t°, переходя в четырехокись. Соли трехвалентного ванадия сходны по свойствам с соответствующими солями хрома: водные растворы их зеленого цвета; они, подобно соответствующим хромовым соединениям, образуют квасцы и могут быть восстановлены до V0.

2) V2O4-четырехокись В. получается окислением V2O3 или осторожным восстановлением VgOg при действии сернистого газа или щавелевой кислоты и имеет вид синего кристаллич. порошка, растворяющегося с таким же цветом в к-тах, образуя соли т.н. в а и а д и л а (напр. VOCI2, VOSO4); с водой она образует гидраты V2O4.7H2O и V202(OH)4.5H20; с сильными щелочами она дает соли гипо- и метаванадиевых к-т, например (NH4)V03K2V40 .4H20 и др.; растворы их имеют темиокоричневый цвет. 3) VgOg- пяти окись ванадия, или ангидрид вп-надиевой кислоты, получается путем прокаливания ванадиевокислого аммония в открытых тиглях; VgOg представляет собой тёмнокрасную, плавкую массу, мало растворимую в воде (0,8%). По отношению к плавиковой к-те V2O6 ведет себя как основание, образуя соль VFg; с соляной кислотой образует основную соль-хлорокись ванадия, получаемую, впрочем, обычно путем прокаливания смеси V2O5 с углем в струе хлора; по отношению к щелочам V2O5 играет роль кислотного ангидрида, образуя, подобно фосфорному ангидриду, ряд солей ванадиевых к-т: метаванадиевой к-ты HVO3, ортованадиевой к-ты H8VO4, пированадие-вой к-ты H4V2O7. Наибольшее значение имеет аммонийная соль метаванадиевой кислоты NH4VO3, образующаяся в виду ее малой растворимости при прибавлении NH4CI к растворам других солей ванадия.

Ванадаты железа, кобальта, никеля, свинца (неопределенного состава) получаются при осаждении растворимых ванадатов растворами солей лелеза, никеля и т. д. При восстановлении ванадата железа получается непосредственно феррованади й-сплав железа с ванадием. Технич. значение имеют главн. обр. сплавы В. с другими металлами. Поэтому при извлечении В. из руд обыкновенно стремятся получить ванадиевокислое железо или окислы В.; эти соединения м. б. непосредственно использованы при получении ванадиевых сплавов. Способы, которыми пользуются на практике для получения ванадиевых соединений из руд, весьма различны в зависимости от исходного материала. 1) Если исходят из в а н а д и н и т а,

то руду сплавляют в электрич. (или другой) печи с углем и содой; получающийся шлак, содержащий весь В., кремнекислоту, алюминий и т. д., отделяют от металлич. свинца, вновь сплавляют с прибавкой селитры и сплав выливают для измельчения в воду; измельченный шлак выщелачивают водой и после этого осаждают кремнекислоту прибавлением либо ванадиевой кислоты (V2O5), либо солей алюминия, либо, наконец, осторожным прибавлением серной к-ты. Из отфильтрованного в фильтрпрессах раствора осаждают ванадиевокислый аммоний углекислым аммонием и нашатырем. При прокаливании NH4VO3 или при прибавлении к его раствору серной кислоты получается VgOs; ванадат железа, идущий непосредственно на изготовление сплава, можно также осадить прибавлением железного купороса. 2) Для извлечения В. из карнотита руду обогащен, до содержания 14-16% В., сплавляют с 3 ч. едкого натра при t° 200- 300° и извлекают горячей водой. Полученный раствор ванадата натрия осаждают железным купоросом. Остающийся после водной вытяжки осадок утилизируют для получения урана и радия. 3) Патронит сплавляют с прибавкой флюсов в пламенной печи; содержащиеся в нем в виде примесей железо, медь, никель, молибден при этом отделяются; измельченный шлак, состоящий гл. обр. из ванадиевых соединений кремнекислоты, из Mg и А1, непосредственно идет на получение феррованадия.

С п л а в ы В, Чистый В. не имеет технич. применения; он идет для изготовления высокосортной стали-феррованадия. Последний получается алюминотермическ. путем: смесь, состоящая из патронитового шлака, железа и мелко раздробленного алюминия, нагревают, с прибавлением буры и плавикового шпата, в тигле из окиси магния до красного каления, после чего воспламеняют зажигательной смесью (см. Алюминотермия); смесь сильно разогревается (1100°), и после остывания образуется металлический королек феррованадия. При производстве феррованадия в больших количествах пользуются шахтной печью (2,8 ле высоты), в к-рой получают сразу 57 ООО кг сплава. Развивающаяся при этом Г в 2 500-2 800° позволяет прибавлять более тугоплавкие флюсы, а это дает возможность утилизировать также и менее чистые сорта исходного материала. В последнее время феррованадий получают и непосредствен, сплавлением его окислов с углем в электрич. печи. Цена на В. в виде сплава доходила в 1920 г. в Нью-Йорке до 25 р. за кг. Из других сплавов В. имеют применение сплавы с медью, никелем и алюминием.

Применение. Наибольшее применение ванадий имеет при изготовлении высокосортной стали. Ванадатом аммония NH4VO3 пользуются в качестве окислительного катализатора при крашении черным анилином. Соединения В. входят в состав различных катализаторов при разнообразных реакциях окисления, например для получения серной кислоты, перборатов, хлоратов, при окислении углеводородов, и т. д. Соли ванадиевой кислоты применяются в каче-

стве медикаментов при лечении туберкулеза. Ванадиевосерная кислота служит реактивом на алкалоиды.

Лит.: Годовой обзор минер, ресурсов СССР за 1925/26 г., Л., 1927; Ephraim F., Das Vanadin u. seine Verbindungen, Stuttgart, 1904; Fester G., Die chemische Technologie d. Vanadins, Stuttgart, 1914; Hanig A., Das Vanadin u. seine Bedeutung i. Eisen-u. Stahlindustrie d. Zukunft, В.-Wien, 1918; M e n-n i к e H., Die quant. Untersuchungsmethoden des Mo-libdans. Vanadiums u. Wolframs, В., 1913; S e t h R., Vanadium in Iron Ores and its Extraction, <iEng. and Min. J. ,N. Y., 1925, v. 120, 2, p. 51-56; H e s s F. L., Radium, Uranium a. Vanadium Min. Ind., p. 629-633, N. Y., 1925; Parsons, Moore, Lin d, Schae-Г e r. Extraction a. Recovery of Radium, Uranium a. Vanadium from Carnotite, Bureau of Mines, Bull. 104, Wsh., 1916; Moore and К i t h i 1, A Preliminary Report on Uranium, Radium and Vanadium Bureau of Mines, Bull. 70, Wsh., 1913. A. Mohocsoh.

ВАНГРЕС, или передний горн, устраивают при шахтных медноплавильных печах и редко (в случае цинковистых шлаков) при печах свинцовоплавильных. Ван-грес состоит из железного кожуха круглого, овального или прямоугольного сечения, выложенного внутри огнеупорным материалом (динас, тальковый камень, магнезитовый кирпич). Продукты плавки-штейны и шлаки- поступают по расплавлении из печи в В., где происходит разделение их по уд. весу: более легкие шлаки занимают верхний слой, а штейн--нижний. Шлаки стекают обычно по лоткам, расположенным в верхней части вангреса, в шлаковые тележки и в них отвозятся в отвал или гранулируются струей воды. В нижней части В. снабжен отверстиями для периодическ. спуска штейна.

В. бывают подвижные (на колесах) и неподвижные. Размер В. обычно 2-4 м на 100 т шихты, переплавляемой в 24 часа. См. Медь и Свинец.

Лит.: Н о f m а п Н. О. and Hayward С. R., Metallurgy of Copper, N. Y., 1924. в. Ванюиов.

ВАН-ДЕЙКА КОРИЧНЕВАЯ состоит из окислов железа, органических веществ и бурого угля; она находит применение как акварельная, клеевая и-масляная краска. Краска малоукрывиста и на свету изменяет тон (темнеет).

ВАН-ДЕЙКА КРАСНАЯ, Fe(CN)eCu2, минеральная краска, получается из желези-стосинеродистого калия и медного купороса; применяется больше в художественной живописи, в малярном деле-мало. Краска дорогая и малопрочная, ей предпочитают красные сорта железного сурика.

ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА УРАВНЕНИЕ, см. Газы совершенные.

ВАНИЛИН, 4-окси-З-метоксибензальдегид, душистое вещество, обусловливающее за-он пах растения ванили (Vanilla

aromatica и другие) и покрывающее стручки этого растения характерным белым налетом.Белые игольчатые кристаллы В. имеют °пл. 80-81° Ht°nun. 285° (в токе

-оси,

СОг). В. легко разлагается при перегонке на воздухе, переходя в пирокатехин, растворяется в органическ. растворителях, трудно растворим в холодной воде (1 : 100), легче в горячей (1 : 20). В. дает оксим (t°rui. 121- 122°), ацетильное (Гпл. 77°) и бензоильное (.t°rui. 75°) производные; окисляется в ванилиновую к-ту {t°nA. 207°), растворяется в едких щелочах и соединяется с бисульфитом

натрия. С хлорным железом В. дает синее окрашивание, с серной к-той и к-нафтолом- малиновое, с серной к-той и /-нафтолом- зеленое. Для количественного определения В. пользуются его способностью конденсации с п-бромфенилгидразином. В стручках ванили содержится около 1,5-3% В., который, новидимому, образуется из глюкозида ванили в результате ферментативного процесса. В небольших количествах ванилин встречается в некоторых бальзамах (перуанский бальзам), эфирных маслах и продуктах преврашения лигнина.

Для получения В. раньше пользовались кониферином (глюкозидом, встречающимся в камбиальном соке хвойных деревьев), который при окислении и последующем ферментативном расщеплении образующегося глюкованилина дает В. Способ этот был быстро вытеснен применяющимся до настоящего времени получением В. из эвгенола, к-рый переводят в изоэвге-н о л и последний окисляют:

С,Н,(0Н)(0СН,)СНз- СН : CHj эвгенол

С.Н,(0Н)(0СНз)СН: СН-СП,- -

изоэвгенол С.Нг(0Н)(0СНз)С ванилин

\н

Окисление можно вести непосредственно (например озоном) или после предварительного ацетилирования или бензоилирования изоэвгенола (для защиты свободной гидро-ксильной группы). Другой способ, менее распространенный - получение В. из сафрола, который предварительно превращают в изосафрол и окисляют в гелиотропин; получаемый из последнего протокатеховый альдегид метилируется:

СвНа СН2 СН ; GH2 *

сафрол

НгС/СЛа СН : СН СН,

изосафрол

HjC/ \С.Н, С°->. (0H)2C,Ha-C°- .

о/ \н

гелиотропин протокатех. альдегид

он \ ууО

н.со/<*<н-

ванилин

Наиболее распространены способы получения В. из гваякола (см.). Из многочисленных предложенных и запатентованных методов в технике практически применяются конденсация гваякола с формальдегидом и конденсация гваякола с хлороформом. Образующиеся по этому методу в качестве побочных продуктов о-в а н и л и н (2-окси-3-метоксибензальдегид)и изованилин (3 - окси - 4 -метоксибензальдегид) практического применения не находят.

В. широко применяется в пищевой промышленности, особенно при производстве шоколада; в небольших количествах В. употребляется в парфюмерном деле. В. фальсифицируют прибавлерием бензойной или салициловой кислоты, ацетанилида, терпинги-драта, сахара и т. п., в особенности, если он поступает в продажу в виде порошка.

Производства ванилина в СССР не имеется, потребность же в ванилине исчисляется примерно в 10 ООО кг в год.

Лит.: Colin О., Die Riechstoffe, 2 Auflage, Braunschweig, 1924; К n ol 1-W a g n e г A., Synte-tische und isolierte Riechstoffe, 2 Auflage, Halle a/S., 1928; Parry E г.. Cyclopedia ol Perfumery, v. 2, London, 1925. Б. Рутовский.

ВАНИЛЬ, плоды орхидеи Vanilla plani-folia. Vanilla pompona и других родственных видов сем. Orchidaceae. Эти лианы (родина которых восточная Мексика) культивируются на о-вах: Вест-Индских, Маврикия, Бурбон, Ява, Мадагаскар, Цейлон, Таити и других. При культуре их размножают черенками, прикрепляемыми к коре дерева (часто какаового-Theobroma cacao). Черенки быстро пускают корни в кору и прочно врастают в ствол дерева. Опыление производится у культур, растений искусственным путем. Начиная с третьего года растения плодоносят до сорокалетнего возраста. Плоды В. (коробочка 15-25 см дл. и 4-8 мм шир.) собирают с апреля по июнь еще незрелыми. Если собранные плоды обрабатывают по мексиканскому (сухому) способу, то стручки вялят на солнце (ферментация), затем завертывают в шерстяную ткань и подвергают снова действию солнечных лучей (потение) до приобретения ими коричневой или серо-чернох! окраски. Затем стручки раскладывают на столах, развешивают в тенистых местах или помещают завернутыми в шерстяную ткань в огневую сушилку. По способу обработки горячей водой стручки погружают в кипящую воду на 15-20 секунд, затем складывают в кучи для потения и наконец высушивают в шерстяной ткани на солнце. Во время процесса ферментации в стручках развивается ванилин СбНз-ОН-ОСНзСОН, от которого зависит запах ванили. Содержание ванилина в стручках В. разн. видов очень различно; так. Vanilla planifolia содержит от 1,16 до 2,75%, Vanilla pompona-лишь 0,13%. В. содержит (по Кенигу) до 28,39% воды, 3,71 % азотистых веществ, 0,62% эфирного масла, 8,19% жира и воска, 7,72% сахара, 28,78% безазотистых экстрактивных веществ, до 2,75% ванилина, 17,43% клетчатки и 4,78% золы. При хранении В. иногда покрывается игольчатыми кристалликами ванилина (кристаллическ. ваниль). Лучшая ваниль получается с о-ва Бурбон и о-ва Соединения; яванская ниже по качеству, чем бурбонская; самым низким сортом является В. с Таити. Сорта В. с малым содержанием ванилина (V. pompona, У. pal-marum и пр.) употребляются только для парфюмерных целей. В. фальсифицируется обработкой предварительно экстрагированных спиртом плодов перуанским бальзамом, маслом акажу, раствором бензойной к-ты, посыпанием порошком стекла, ацет-анилидом или бензойной к-той или примешиванием плохих стручков ванили и даже других схожих плодов. Мировая добыча ванили составляет около 400 т в год.

Лит.: Керн Э., Деревья и кустарники, М., 1925; Fruwirth С, Handbuch d. landwirtsch. Pflanzen-zuchtung, 2 Aufl., B. 5, Lpz., 1923. Ф. Церевитинов.

BAHHEPA ПИРОМЕТР, см. Пирометр. ВАННОЕ ПОМЕЩЕНИЕ, специально оборудованное для принятия ванн и душей,