Литература -->  Бумажный брак в производстве 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 [ 58 ] 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

ат. теплоемкость 6,4. Соединения В. в малых количествах широко распространены в природе: в бокситах, глинах, песчаниках, а таюке в медных, свинцовых, кобальтовых и железных рудах. В последние годы В. был найден в ряде титанистых железняков и фосфористых лимонитов, а также в некоторых асфальтах и углях. Далее ванадий можно найти в соде, поташе, едком натре; присутствие его замечено даже в свекле, вине, дереве и в крови некоторых животных. В качестве главной составной части ванадий входит в следующие минералы: 1) деклуазит 4 (РЬ, Zn)0 VgOs.HO; 2)мотрамит (V04)2(Cu,Pb)(CuOH)4; 3) пухе рит В120з-У205; 4) ванадинит сост. 9РЬО-3 VaOs-PbCL, красные кристаллы гексагональной системы; ванадинит встречается в С.-А. С. Ш. (Колорадо), Мексике, Чили, Ла-Плате, Испании (Эстремадура); 5) рос к о е л и т SiijOge (A1,V)4 (Mg, Fe) KgHg, слюда, встречается в Колорадо и Калифорнии, содержит до 3 % V; 6) карнотит (04)2(1102)2 Kg.ЗНзО, находится в Paradox Valley (Колорадо) в виде желтой кристал-лич. массы, включенной в песчаник, содержит до 5%V205и 3% UgOg; 7) патропит SiOa-AlaOa (Fe, V, S, Мо), серая аморфная масса, уд. веса 2,46, содержит 32,8% V, разрабатывается крупной компанией Vanadium Corporation of America, Minasragra (Перу).

Карнотит и патропит являются в настоящее время источниками получения В. и его сплавов; из карнотита добываются также уран и радий. В СССР известны три месторождения ванадия: в виде ф о л ь б о р-т и т а VO4 (Си, Са) СиОН-в пермских песчаниках зап. склона Урала, в виде ура-но-ванадиевой руды-в Кокандском округе на перевале Тюя-Мухон, в ЪО км or т. Ферганы (месторождение разрабатывается также на радий) и в виде ванадатов меди и никеля-в Кокандском округе по реке Испай-рану, около села Вуадиль.

Мировая добыча ванадия (количество металла в руде) в тоннах.

Страны1

1912 г.

1922 Г.

1923 Г.

1924 Г.

1925 Г.

С.-А.С.Ш. .

Перу ....

с. Родезия .

Брит. Ю.-З.

Африка. . .

с.-в. Африка

Всего . . .

1 490

СвойстваВ.и е г о с о е д и н е н и й. Металлическ. В. при обыкновенной t° не изменяется на воздухе, но при накаливании легко сгорает. Вода, бромная вода, водные щелочи, соляная и серная к-ты на него не действуют. Плавиковая к-та, горячая концентрированная серная и азотная к-ты и царская водка растворяют его, давая зеленые растворы. Расплавленные щелочи, поташ и селитра также растворяют В, и образуют соли ванадиевой к-ты. Металлич. В. восстанавливает окисные галоидные соли ртути, меди и железа-в закисные. В. выделяет золото, серебро, платину из растворов солей этих металлов. Будучи расположен

в пятой группе менделеевской систевш. В., подобно азоту, образует пять степеней окисления: V2O, V0, V2O3, VO2 (V2O4), V2O5, получаемых одна из другой окислением (или восстановлением); первые три окисла являются основными окислами и дают с кислотами соли; VOg и V2O5 имеют амфотерный характер; с сильными кислотами они образуют соли, с сильными же основаниями дают соли гипованадиевой и ванадиевой кислот. Соединения В. являются сильными ядами.

1) V2O3-о кись трехвалентного В. получается восстановлением VjOg водородом или углем при t° красного каления в виде черного порошка; на воздухе VgOg окисляется уже при обыкновенной t°, переходя в четырехокись. Соли трехвалентного ванадия сходны по свойствам с соответствующими солями хрома: водные растворы их зеленого цвета; они, подобно соответствующим хромовым соединениям, образуют квасцы и могут быть восстановлены до V0.

2) V2O4-четырехокись В. получается окислением V2O3 или осторожным восстановлением VgOg при действии сернистого газа или щавелевой кислоты и имеет вид синего кристаллич. порошка, растворяющегося с таким же цветом в к-тах, образуя соли т.н. в а и а д и л а (напр. VOCI2, VOSO4); с водой она образует гидраты V2O4.7H2O и V202(OH)4.5H20; с сильными щелочами она дает соли гипо- и метаванадиевых к-т, например (NH4)V03K2V40 .4H20 и др.; растворы их имеют темиокоричневый цвет. 3) VgOg- пяти окись ванадия, или ангидрид вп-надиевой кислоты, получается путем прокаливания ванадиевокислого аммония в открытых тиглях; VgOg представляет собой тёмнокрасную, плавкую массу, мало растворимую в воде (0,8%). По отношению к плавиковой к-те V2O6 ведет себя как основание, образуя соль VFg; с соляной кислотой образует основную соль-хлорокись ванадия, получаемую, впрочем, обычно путем прокаливания смеси V2O5 с углем в струе хлора; по отношению к щелочам V2O5 играет роль кислотного ангидрида, образуя, подобно фосфорному ангидриду, ряд солей ванадиевых к-т: метаванадиевой к-ты HVO3, ортованадиевой к-ты H8VO4, пированадие-вой к-ты H4V2O7. Наибольшее значение имеет аммонийная соль метаванадиевой кислоты NH4VO3, образующаяся в виду ее малой растворимости при прибавлении NH4CI к растворам других солей ванадия.

Ванадаты железа, кобальта, никеля, свинца (неопределенного состава) получаются при осаждении растворимых ванадатов растворами солей лелеза, никеля и т. д. При восстановлении ванадата железа получается непосредственно феррованади й-сплав железа с ванадием. Технич. значение имеют главн. обр. сплавы В. с другими металлами. Поэтому при извлечении В. из руд обыкновенно стремятся получить ванадиевокислое железо или окислы В.; эти соединения м. б. непосредственно использованы при получении ванадиевых сплавов. Способы, которыми пользуются на практике для получения ванадиевых соединений из руд, весьма различны в зависимости от исходного материала. 1) Если исходят из в а н а д и н и т а,



то руду сплавляют в электрич. (или другой) печи с углем и содой; получающийся шлак, содержащий весь В., кремнекислоту, алюминий и т. д., отделяют от металлич. свинца, вновь сплавляют с прибавкой селитры и сплав выливают для измельчения в воду; измельченный шлак выщелачивают водой и после этого осаждают кремнекислоту прибавлением либо ванадиевой кислоты (V2O5), либо солей алюминия, либо, наконец, осторожным прибавлением серной к-ты. Из отфильтрованного в фильтрпрессах раствора осаждают ванадиевокислый аммоний углекислым аммонием и нашатырем. При прокаливании NH4VO3 или при прибавлении к его раствору серной кислоты получается VgOs; ванадат железа, идущий непосредственно на изготовление сплава, можно также осадить прибавлением железного купороса. 2) Для извлечения В. из карнотита руду обогащен, до содержания 14-16% В., сплавляют с 3 ч. едкого натра при t° 200- 300° и извлекают горячей водой. Полученный раствор ванадата натрия осаждают железным купоросом. Остающийся после водной вытяжки осадок утилизируют для получения урана и радия. 3) Патронит сплавляют с прибавкой флюсов в пламенной печи; содержащиеся в нем в виде примесей железо, медь, никель, молибден при этом отделяются; измельченный шлак, состоящий гл. обр. из ванадиевых соединений кремнекислоты, из Mg и А1, непосредственно идет на получение феррованадия.

С п л а в ы В, Чистый В. не имеет технич. применения; он идет для изготовления высокосортной стали-феррованадия. Последний получается алюминотермическ. путем: смесь, состоящая из патронитового шлака, железа и мелко раздробленного алюминия, нагревают, с прибавлением буры и плавикового шпата, в тигле из окиси магния до красного каления, после чего воспламеняют зажигательной смесью (см. Алюминотермия); смесь сильно разогревается (1100°), и после остывания образуется металлический королек феррованадия. При производстве феррованадия в больших количествах пользуются шахтной печью (2,8 ле высоты), в к-рой получают сразу 57 ООО кг сплава. Развивающаяся при этом Г в 2 500-2 800° позволяет прибавлять более тугоплавкие флюсы, а это дает возможность утилизировать также и менее чистые сорта исходного материала. В последнее время феррованадий получают и непосредствен, сплавлением его окислов с углем в электрич. печи. Цена на В. в виде сплава доходила в 1920 г. в Нью-Йорке до 25 р. за кг. Из других сплавов В. имеют применение сплавы с медью, никелем и алюминием.

Применение. Наибольшее применение ванадий имеет при изготовлении высокосортной стали. Ванадатом аммония NH4VO3 пользуются в качестве окислительного катализатора при крашении черным анилином. Соединения В. входят в состав различных катализаторов при разнообразных реакциях окисления, например для получения серной кислоты, перборатов, хлоратов, при окислении углеводородов, и т. д. Соли ванадиевой кислоты применяются в каче-

стве медикаментов при лечении туберкулеза. Ванадиевосерная кислота служит реактивом на алкалоиды.

Лит.: Годовой обзор минер, ресурсов СССР за 1925/26 г., Л., 1927; Ephraim F., Das Vanadin u. seine Verbindungen, Stuttgart, 1904; Fester G., Die chemische Technologie d. Vanadins, Stuttgart, 1914; Hanig A., Das Vanadin u. seine Bedeutung i. Eisen-u. Stahlindustrie d. Zukunft, В.-Wien, 1918; M e n-n i к e H., Die quant. Untersuchungsmethoden des Mo-libdans. Vanadiums u. Wolframs, В., 1913; S e t h R., Vanadium in Iron Ores and its Extraction, <iEng. and Min. J. ,N. Y., 1925, v. 120, 2, p. 51-56; H e s s F. L., Radium, Uranium a. Vanadium Min. Ind., p. 629-633, N. Y., 1925; Parsons, Moore, Lin d, Schae-Г e r. Extraction a. Recovery of Radium, Uranium a. Vanadium from Carnotite, Bureau of Mines, Bull. 104, Wsh., 1916; Moore and К i t h i 1, A Preliminary Report on Uranium, Radium and Vanadium Bureau of Mines, Bull. 70, Wsh., 1913. A. Mohocsoh.

ВАНГРЕС, или передний горн, устраивают при шахтных медноплавильных печах и редко (в случае цинковистых шлаков) при печах свинцовоплавильных. Ван-грес состоит из железного кожуха круглого, овального или прямоугольного сечения, выложенного внутри огнеупорным материалом (динас, тальковый камень, магнезитовый кирпич). Продукты плавки-штейны и шлаки- поступают по расплавлении из печи в В., где происходит разделение их по уд. весу: более легкие шлаки занимают верхний слой, а штейн--нижний. Шлаки стекают обычно по лоткам, расположенным в верхней части вангреса, в шлаковые тележки и в них отвозятся в отвал или гранулируются струей воды. В нижней части В. снабжен отверстиями для периодическ. спуска штейна.

В. бывают подвижные (на колесах) и неподвижные. Размер В. обычно 2-4 м на 100 т шихты, переплавляемой в 24 часа. См. Медь и Свинец.

Лит.: Н о f m а п Н. О. and Hayward С. R., Metallurgy of Copper, N. Y., 1924. в. Ванюиов.

ВАН-ДЕЙКА КОРИЧНЕВАЯ состоит из окислов железа, органических веществ и бурого угля; она находит применение как акварельная, клеевая и-масляная краска. Краска малоукрывиста и на свету изменяет тон (темнеет).

ВАН-ДЕЙКА КРАСНАЯ, Fe(CN)eCu2, минеральная краска, получается из желези-стосинеродистого калия и медного купороса; применяется больше в художественной живописи, в малярном деле-мало. Краска дорогая и малопрочная, ей предпочитают красные сорта железного сурика.

ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА УРАВНЕНИЕ, см. Газы совершенные.

ВАНИЛИН, 4-окси-З-метоксибензальдегид, душистое вещество, обусловливающее за-он пах растения ванили (Vanilla

aromatica и другие) и покрывающее стручки этого растения характерным белым налетом.Белые игольчатые кристаллы В. имеют °пл. 80-81° Ht°nun. 285° (в токе

-оси,

СОг). В. легко разлагается при перегонке на воздухе, переходя в пирокатехин, растворяется в органическ. растворителях, трудно растворим в холодной воде (1 : 100), легче в горячей (1 : 20). В. дает оксим (t°rui. 121- 122°), ацетильное (Гпл. 77°) и бензоильное (.t°rui. 75°) производные; окисляется в ванилиновую к-ту {t°nA. 207°), растворяется в едких щелочах и соединяется с бисульфитом



натрия. С хлорным железом В. дает синее окрашивание, с серной к-той и к-нафтолом- малиновое, с серной к-той и /-нафтолом- зеленое. Для количественного определения В. пользуются его способностью конденсации с п-бромфенилгидразином. В стручках ванили содержится около 1,5-3% В., который, новидимому, образуется из глюкозида ванили в результате ферментативного процесса. В небольших количествах ванилин встречается в некоторых бальзамах (перуанский бальзам), эфирных маслах и продуктах преврашения лигнина.

Для получения В. раньше пользовались кониферином (глюкозидом, встречающимся в камбиальном соке хвойных деревьев), который при окислении и последующем ферментативном расщеплении образующегося глюкованилина дает В. Способ этот был быстро вытеснен применяющимся до настоящего времени получением В. из эвгенола, к-рый переводят в изоэвге-н о л и последний окисляют:

С,Н,(0Н)(0СН,)СНз- СН : CHj эвгенол

С.Н,(0Н)(0СНз)СН: СН-СП,- -

изоэвгенол С.Нг(0Н)(0СНз)С ванилин

Окисление можно вести непосредственно (например озоном) или после предварительного ацетилирования или бензоилирования изоэвгенола (для защиты свободной гидро-ксильной группы). Другой способ, менее распространенный - получение В. из сафрола, который предварительно превращают в изосафрол и окисляют в гелиотропин; получаемый из последнего протокатеховый альдегид метилируется:

СвНа СН2 СН ; GH2 *

сафрол

НгС/СЛа СН : СН СН,

изосафрол

HjC/ \С.Н, С°->. (0H)2C,Ha-C°- .

о/ \н

гелиотропин протокатех. альдегид

он \ ууО

н.со/<*<н-

ванилин

Наиболее распространены способы получения В. из гваякола (см.). Из многочисленных предложенных и запатентованных методов в технике практически применяются конденсация гваякола с формальдегидом и конденсация гваякола с хлороформом. Образующиеся по этому методу в качестве побочных продуктов о-в а н и л и н (2-окси-3-метоксибензальдегид)и изованилин (3 - окси - 4 -метоксибензальдегид) практического применения не находят.

В. широко применяется в пищевой промышленности, особенно при производстве шоколада; в небольших количествах В. употребляется в парфюмерном деле. В. фальсифицируют прибавлерием бензойной или салициловой кислоты, ацетанилида, терпинги-драта, сахара и т. п., в особенности, если он поступает в продажу в виде порошка.

Производства ванилина в СССР не имеется, потребность же в ванилине исчисляется примерно в 10 ООО кг в год.

Лит.: Colin О., Die Riechstoffe, 2 Auflage, Braunschweig, 1924; К n ol 1-W a g n e г A., Synte-tische und isolierte Riechstoffe, 2 Auflage, Halle a/S., 1928; Parry E г.. Cyclopedia ol Perfumery, v. 2, London, 1925. Б. Рутовский.

ВАНИЛЬ, плоды орхидеи Vanilla plani-folia. Vanilla pompona и других родственных видов сем. Orchidaceae. Эти лианы (родина которых восточная Мексика) культивируются на о-вах: Вест-Индских, Маврикия, Бурбон, Ява, Мадагаскар, Цейлон, Таити и других. При культуре их размножают черенками, прикрепляемыми к коре дерева (часто какаового-Theobroma cacao). Черенки быстро пускают корни в кору и прочно врастают в ствол дерева. Опыление производится у культур, растений искусственным путем. Начиная с третьего года растения плодоносят до сорокалетнего возраста. Плоды В. (коробочка 15-25 см дл. и 4-8 мм шир.) собирают с апреля по июнь еще незрелыми. Если собранные плоды обрабатывают по мексиканскому (сухому) способу, то стручки вялят на солнце (ферментация), затем завертывают в шерстяную ткань и подвергают снова действию солнечных лучей (потение) до приобретения ими коричневой или серо-чернох! окраски. Затем стручки раскладывают на столах, развешивают в тенистых местах или помещают завернутыми в шерстяную ткань в огневую сушилку. По способу обработки горячей водой стручки погружают в кипящую воду на 15-20 секунд, затем складывают в кучи для потения и наконец высушивают в шерстяной ткани на солнце. Во время процесса ферментации в стручках развивается ванилин СбНз-ОН-ОСНзСОН, от которого зависит запах ванили. Содержание ванилина в стручках В. разн. видов очень различно; так. Vanilla planifolia содержит от 1,16 до 2,75%, Vanilla pompona-лишь 0,13%. В. содержит (по Кенигу) до 28,39% воды, 3,71 % азотистых веществ, 0,62% эфирного масла, 8,19% жира и воска, 7,72% сахара, 28,78% безазотистых экстрактивных веществ, до 2,75% ванилина, 17,43% клетчатки и 4,78% золы. При хранении В. иногда покрывается игольчатыми кристалликами ванилина (кристаллическ. ваниль). Лучшая ваниль получается с о-ва Бурбон и о-ва Соединения; яванская ниже по качеству, чем бурбонская; самым низким сортом является В. с Таити. Сорта В. с малым содержанием ванилина (V. pompona, У. pal-marum и пр.) употребляются только для парфюмерных целей. В. фальсифицируется обработкой предварительно экстрагированных спиртом плодов перуанским бальзамом, маслом акажу, раствором бензойной к-ты, посыпанием порошком стекла, ацет-анилидом или бензойной к-той или примешиванием плохих стручков ванили и даже других схожих плодов. Мировая добыча ванили составляет около 400 т в год.

Лит.: Керн Э., Деревья и кустарники, М., 1925; Fruwirth С, Handbuch d. landwirtsch. Pflanzen-zuchtung, 2 Aufl., B. 5, Lpz., 1923. Ф. Церевитинов.

BAHHEPA ПИРОМЕТР, см. Пирометр. ВАННОЕ ПОМЕЩЕНИЕ, специально оборудованное для принятия ванн и душей,



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 [ 58 ] 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161